Введение к работе
Актуальность и цель работы. Исследование электродных процессов, протекание которых ослокнено химическими реакциями в растворе, представляет собой актуальную задачу в современной электрохимки органических соединений. Это связано с тем, что знание , механизма электродных реакций - основное условие для создания оптимального процесса электрохимического синтеза. Несмотря нз значительный объем сведений об электрохимическом поведении ароматических альдегидов и кетонов, механизм восстановления этих соединений,
особенно в кислых средах, изучен недостаточно. Речь вдет, в частности, о влиянии на электровосстановление карбонильны.'. соединений природы и концентрации электролита. Помимо препаративного аспекта интерес к влиянию солей на электрохимическое поведение карбонильных соединений связан с применением их (вследствие ингибирующего действия) в качестве блескоофазователей в гальванотехнике. В настоящей работе, влияние состава раствора рассматривается на примере системы ароматический кетон (ацетофенон) - ион щелочного и щелочноземельного металла (калий, барий и др.) в кислых буфэрных растворах. При этом цель работы состояла в выявлении таких тонких приэлектродных эффектов, как "высаливание" органического вещества на электроде, образование ассоциатор, с участием органического субстрата, влияние электрического ноля электрода на кислотные свойства среды и реакционную способность частиц, участвующих в электродном процессе.
Научная новизна. Впервые обнаружено явление значительного возрастания ,тока восстановления ацетофенона в водной среде при потенциалах ' первой волны в присутствии ионов бария, которое объяснено влиянием следующих факторов: вгсаливающим действием, образованием ассоциатов и повышением протонодонорнол активности компонентсЕ буферной системы. Внчислон коэф}::! тент высалнвсння
ацетофекона ионами бария, существенно превышающий ранее найденный для случая щелочных металлов. Впервые предложен метод определения константы скорости поверхностной протоїшзации без нахождения изотермы адссрбщш реагента на электроде. Определены поверхностные константы скорости протонизации ацетофенона в присутствии ионов калия и бария под действием различных доноров протонов. Сделано предположение об учас/ии в электродном процессе ассоциатов ацетофенона с уксусной кислотой.
Научно-практическая значимость. Полученная в данной работе информация по образованию ассоциатов с- участием карбонильного соединения, дашше по' кинетике протонизации и адсорбции ацетофенона важны для понимания особенностей протекания электродных процессов, осложненных адсорбцией л химической реакцией, они могут быть использованы при создании ноеых препаративных методов.
Arrt-обрция работы и публикации. Основные положения диссертации докладывались на Х11 Всесоюзной Конференции по электрохимии органических соединений в г.Караганде (1990 г.), а также были опубликованы в виде печатных работ в журнале "Электрохимия" f^es-1992 гг.). Количество печатных работ -7.
Объем и структура диссертации. Диссертационная работа, объемом стрзнпц, состоит из введения, 3 разделов , разбитых на Э глав , и выводов; содержит26 рисунков, 5 таблиц к список литературы из 137 наименований. Первый раздел ( главы 1-3 ) посвящен обзору" литературных данных по электрохимическому поведению ароматических альдегидоь и кетонов Техника эксперимента описана в главе 4. Основное содержание диссертации изложено в главах b - 9 .
Похожие диссертации на Влияние ионов бария на электродный процесс восстановления ацетофенона
