Введение к работе
Актуальность темы. На сегодняшний день учет электронной корреляции стзл естественной потребностью прикладной квантовой химии. Первоначальные успехи метода МО (кардинально изменившего формы мышления химиков) не закрыли от исследователей принципиальных дефектов этой модели в любом еэ исполнении (неэмпирическом или лолуэмпириче-ском). К ним относятся неспособность метода МО описывать распад молекулы на рэдаквли. невозможном ь в принципе оценивать универсальный эффект дисперсионного взаимодействия и т.д. Квантовохимические метода, выходящие за пределы метода МО, стали называться методами, учитывающими электронную корреляции.
Ныне существует целый набор моделей, включающих эффекты электронной корреляции за счет той или иной формы учета конфигурационного взаимодействия (KB). Среди этих методов формальную роль истины в последней инстанции играет полное конфигурационное взаимодействие (ПКВ), которому отвечает точное решение конечномерного уравнения Шрелинтера. Однако и для ПКВ,- и для приближенных моделей практически нет широкого набора данных, выполненных в "едином ключе". Это не позволяет дать ответ на важные вопросы типа : какова сравнительная точность различных моделей, какие свойства предпочтительнее вычислять тем или иным методом к т.п. Последнее особенно вакно при рассмотрении новых нетривиальных химических соединений таких, как высокосимметричные углеродные соединения (архимедовы тела типа об0), высокослиновые сопряженные системы (органические ферромагнетики) и т.д. Наконец, сами электронные модели требуют дальнейшего развития, тек как принципиальная сложность многоалектронной задачи не позволяет надеяться на суцвсгвоваяив некой единой универсальной модели хорошего качества.
Цель, работы - исследование существующих и разработка новых методов учета электронной корреляции на основе так называемой ковври-антной квантовой химии*', нахождение удобных для практики численных алгоритмов и их применение к сопряженным системам.
Научная новизна и практическая ценность. Ранее были известны расчеты для ограниченного числа приближенных методов. В нашей работе на основе операторной методологии сформулированы самые различные электронные модели и предложены некоторые приближения на уяивер-
*) Лузанов А.В..Физика многочастичных систем, 1969, Выл 16, с.53-73
салілом матричном языке. Это позволило создать целый комплекс программ, реализующем различные метода и провести сравнительные численные расчеты сопряженных алътернантных и не альтернанта систем.
Основная ценность работы заключается в пополнении набора методов, учитывающих корреляцию, и установлении границ их применения. . *Автор защищает;
1) Реализацию нового алгоритма задачи полного конфигурационного взаимодействия для сопряженных молекул
2).Унифицированный алгоритм, реализующий несколько квазиодноэ-лектронных моделей, а также KB на их основе.
3) Решение конкретных задач о влиянии электронной корреляции на различные свойства сопрякенных систем.
Публикации и агпроОация работы. Основные результаты опубликованы в 10 работах и докладывались на к Всесоюзном совещании по квантовой химии (Казань, 1991 г.), Первой Всесоюзной конференции по теоретической 'органической химии (Волгоград, 1991 г.), М Всесоюзной конференции "Оргаяическта люминофоры и их применение в народном хозяйстве" (Харьков, 1990 г.), II Всесоюзной школе по физике и химии рыхлых и слоистых кристаллических структур (Харьков, 1988 г.)
Структура диссертационной работы. Диссертация изложена на 149 стр. и состоит из введения, трех глав, включая 42 таблицы, 2 рисунка, а также списка из 92 наименований цитируемой'литературы и приложения.
