Введение к работе
Актуальность темы. Интерес к комплексам переходных металлов, одержаним непредельные карбеновые (винилиденовые) лиганды C=CRR', бусловлен их необычной структурой, высокой реакционной способностью, ерспективами использования для получения ценных органических продуктов и олиметаллических материалов.
Особое внимание в последнее время уделяется комплексам, содержащим ений и металлы платиновой группы - предшественникам новых ысокоэффективньтх катализаторов. Известно, что биметаллические Pt-Re атализаторы обладают повышенной механической стойкостью и высокой елективностью в процессах реформинга нефти. Однако закономерности и [ричины этого явления до конца не выяснены из-за сложной структуры [рименяемых материалов. Гетерометаллические комплексы со связями гереходный металл-рений могут выступать в роли модельных соединений, [зучение которых позволит определить характер взаимодействия между атомами металлов, а также природу процессов, происходящих на металлической поверхности.
Несмотря на успехи в синтезе винилиденовых соединений, достигнутые за последние три десятилетия, сведения о гетерометшілических ц-винилиденовых комплексах, содержащих рений, до настоящей работы были представлены только комплексом со связью Mn-Re и кластерами с остовами Re2Fe2 и Re2Ni2.
Этим определяется актуальность исследования процессов формирования гетерометаллических комплексов, включающих рений. Установление закономерностей протекания этих процессов возможно лишь при детальном изучении продуктов, образующихся на всех этапах синтеза, физико-химическими методами.
Целью настоящей работы являлись синтез, изучение структуры, физико-химических характеристик и реакционной способности новых гстероядерных комплексов, содержащих атомы Re, Mn, Си, Fe, Pd и Pt.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
- изучение влияния природы металлов и лигандов на направления процессов
образования гетерометаллических комплексов со связями М-М' (М = Mn, М' = Си,
Fe; М = Re, М' = Си, Fe, Pd, Pt);
- сопоставление структурных и спектроскопических характеристик новых
гетерометаллических комплексов рения и аналогичных комплексов марганца; (V
- изучение возможности конструирования гетероядерного кластера с остової» Re-Fe-Pt путем последовательного присоединения фрагмента [Pt] к системі Re=C=C и фрагмента [Fe] к биядерной ц-винилиденовой системе [RePt(u-C=C)].
Научная новизна. Впервые реализована общая методика получения ранеї неизвестных гетероядерных комплексов рения путем присоединения фрагментов содержащих атомы Си, Fe, Pd и Pt, к металлаалленовой системе Re=C=C.
Получены данные ИК и ЯМР спектроскопического исследования серии новы: комплексов с остовами Mn-Cu, Mn-Fe, Rc-Cu, Re-Fe, Re-Pd, Re-Pt и Re-Fe-Pt.
Обнаружен необычный способ координации ц3-винилидена триметаллической цепью [Re-Fe-Pt] посредством о-связей с концевыми атомамі Re и Pt и я-связи с центральным атомом Fe в новом кластере CpReFePt(p.3 C=CHPh)(PPh3)(C016.
Практическая значимость работы. Разработаны препаративные методі получения гетерометаллических комплексов рения и марганца, позволяющи проводить целенаправленный синтез новых соединений с заданной структурой свойствами.
Испытания композиционных материалов на основ
сверхвысокомолекулярного полиэтилена и каучуков с использованием бис винилиденового комплекса марганца в качестве модифицирующей добавк показали значительное улучшение физико-механических характеристи материалов.
Результаты исследования серии моно-, би- и трехъядерных марганеї содержащих комплексов методом порошковой дифрактометрии внесены в катале "Powder Diffraction" (США). На защиту выносятся:
Результаты исследования впервые полученных соединений с остовам М-М' (М = Mn, Re; М' = Си. Fe. Pd. Pt) и Re-Fe-Pt методами РСА и спектроскопи ИКиЯМР'Н. ,3С.?ІР.
Анализ факторов, влияющих на структурные и спектроскопическі характеристики винилиденовых комплексов рения и марганца.
Работа выполнялась в соответствии с планом НИР ИХХТ СО РАН г проекту "Разработка и квантово-химическос моделирование процессов образован! новых соединений и материалов, изучения их строения и свойств".
Работа поддержана Красноярским краевым фондом науки (гранты №. 10TS145 и 17G002) и Президиумом РАН (грант № 18.18).
Личный вклад автора. Вес исследования проводились автором лично ш при его непосредственном участии.
Апробация работы. Результаты работы представлены на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007). X Молодежной конференции по органической химии (Уфа, 2007), международной конференции "Zing Carbcne Chemistry Conference" (Mexico, 2009), конференциях молодых ученых КНЦ СО РАН (Красноярск, 2005 и 2007 - III премия), конференциях-конкурсах молодых ученых ИХХТ СО РАН (2005 - II премия и 2007 - III премия).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ, в том числе 8 статей, из них 7 статей в журналах, рекомендованных ВАК, и 8 тезисов докладов.
Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка литературы. Работа изложена на 157 страницах и включает 46 рисунков, 45 схем и 18 таблиц. Библиография - 201 наименование.
