Введение к работе
Дкпумч'нпгть прпблймм- Соли 3-азапирилия являются гетеро-аналогами хорошо изученного к настоящему времени класса солей пирилия. В шестидесятых годах работы Хюнига. Шмидта и соавторов положили начало накопленип информации о солях 3-азагшрилия. В этих работах описаны способы синтеза солей 3-азапирилия и их реакции с моно- и бифункциональными нукдеофилами.
Недавно в нашей лаборатории разработаны новые способы синтеза алкил- и арилзамещвнных солей 3-азапирилия, основанные на кислотно-катализируемых реакциях карбонильных соединений с нитрилами. Так были получены труднодоступные ранее 4- и 6-алкилза-иещенные соли 3-азапирилия. Это позволило нам разработать новый подход к использованию этих соединений в органическом синтезе. Развивая его, мы выделили в структуре катиона 3-азапирилия фрагмент, составленный атомами углерода С-4 0-5, С-6. являющийся скрытой формой 1,3-дикетона. Нас заинтересавапи. синтетические возможности солей 3-азапирилия и родственных им пириыидиниевых солей как производных 1.3-дикетонов. но не в изученных уяв иуклеофилъных реакциях, а в электрофмльных превращениях по ал-килъным группам. В общем случае данное направление связано с разреботкой способов ^ -функциоиапизации 1,3-дикарбоиилышх соединений и химией гетероциклов. так как образующиеся при этой вещества является полупродуктами для синтеза функциональноза-кешвнных гетероциклических соединений С у-гшронов и пиридонов. 4-амино- и 4-хлорпирилиевых солей и 4-аминапиридинов Э.
. Іійдт. ряйптн- Изучение новых методов синтеза функционально-замешенных гетероциклов путем злектрофилъных рэакций 3-азапири-диевых и пиримидиниевых солей.
Научная наяизна и практическое дначинин- Разработанные ранее в.нашей лаборатории способы получения солей 3-азапирилия позволили провести систеиатическоп исследование злектрофильных реакций алкилзамещвнных солей пиримидиния. 3-азапирилия и их ан-гидрооснований.
Экспериментально установлено, что соли 3-азапирилия реагируют с электрофилаш в вида 2-, 4- или 6-ыетилен-1,3-оксазиние-вых катионов, а пиримидиниевые соли требуют их превращения в соответствующие ангидрооснования.
Показано, что соли 3-азапирилия с ацилируппими агентами, реактивам Вильсмайера. галогенами и диметилсулъФоксидои вступают в кислотно-катализируемые реакции по алькильным группам.
При этом злектрофильные реакции алкилзамевенных солей 3-азапирилия и пиримидиния могут быть использованы для решения задачи у-функционализации 1,3-дикарбонильных соединений, что подтверждено образованием труднодоступных функциоиальнозаиэшеннкх
пяти- и шестичленних гетароциклов.
Обнаружено неизвестное ранее в ряду 1-ашноазиниевш солей внутримолекулярное окислительно-восстановительное расщепление i-N-алкилашаюпиридиниевых солей.
Зафиксирован в ангидроосновакиях пиримилинового ряда вырожденный таутомерный процесс вызванный кислотно-катализируемой Z. Е-изомеризацией вокруг экзоциклической двойной связи ОС
Разработан удобный метод получения б-Фвнэталпиримидинов на основе внутримолекулярной перегруппировки ангидрооснований пиримидинового ряда.
Предложен ПРОСТОЙ СПОСОб ПОЛУЧеНИЯ 3.4-ДИГИДР0-4-ОКСОПИРИ-
мидинов окислением пиримидиниевых солей или их ангидрооснований. а также 1,4-дигидро-4-оксопиримидинов взаимодействием 6-этал- и в-пропилпиримидиниевых солей с нитрозобензолом.
АптКяіімя работы. Результаты работы докладывались на II Региональной конференции "Енамины в органическом синтезе" С Пермь. 19913, на V Всесоюзной конференции по химии азотсодержащих гетероциклических соединений С Черноголовка, 1991). на I Областном совещании по физической и органической химии с участием вузов. Северного Кавказа (Ростов-на-Дону, 1989).
Публикации^ По теме диссертации опубликованы 1 статья, 1 письмо в редакцию и 5 тезисов докладов в центральной печати.
nfiwu и rrpwiynfl пигуздртатпш. Диссертация изложена на 2.І0 страницах машинописного текста, содержит 23 таблицы и 12 рисунков. Библиография насчитывает 77 ссылок. Диссертация состоит из введения, трех глав и списка использованной литературы.
![Синтез новых гетероциклических систем на основе 3-аминотиено[2,3-b]пиридинов и их свойства](/i/i/4344/444254.png "Синтез новых гетероциклических систем на основе 3-аминотиено[2,3-b]пиридинов и их свойства Василин Владимир Константинович")
![Синтез и исследование мезоионных систем ряда азоло[3,2-a]пиридина](/i/i/4431/311917.png "Синтез и исследование мезоионных систем ряда азоло[3,2-a]пиридина Буш Александр Алексеевич")
![3-аминотиено[2,3-b]пиридины и гетероциклические системы на их основе: синтез, свойства и биологическое действие](/i/i/4435/49289.png "3-аминотиено[2,3-b]пиридины и гетероциклические системы на их основе: синтез, свойства и биологическое действие Осипова Анжелика Автандиловна")
![Новые методы синтеза тиазоло[3,4-a]хиноксалинов и родственных им гетероциклических систем](/i/i/4243/365472.png "Новые методы синтеза тиазоло[3,4-a]хиноксалинов и родственных им гетероциклических систем Жукова Наталья Анатольевна")
