Введение к работе
Актуальность проблемы. Проведение процессов катионной полимеризации изобутилека по типу "живых" полимерных цепей позволяет получать блигоизобуталены с концевыми функциональными группами, которые находят широкое применение в "макромолокулярном конструировании" для создания материалов с комплексом заданных свойств: новых термоэласто-пласюв, эпоксидных скол, присадок для смазочных масел и т.д. Однако, предложенные методы реализации таких процессов предполагают в основном использование дорогостоящих и токсичных катализаторов /BCIg, ку-милхлориды и т.п./. Для разработки нових катализаторов "квазижизущих" процессов.необходимо иметь достоверные данные о влиянии различных факторов на механизм и скоростл реакций ограничения полимерных цепей и природу образующихся активных центров. Поэтому фундаментальные исследования механизма катионной полимеризации изобутилена в присутствии доступных и экологически чистых катализаторов на основе галоге-нидов и алкилгалогенидов алюминия являются весьма актуальными.
Цель работы состояла в исследовании влияния различных факторов на протекание реакций ограничения роста цепи и природу активных центров с целью создания новых высокоэффективных катализаторов для синтеза полиизобутилена методом "квазиживушей" пс -имеризации..
Научная новизна: . .'.
показано, что при полимеризации изоб'утилена увеличение основности аниона способствует протекании реакций передачи цепи;
установлено, что активные центры полимеризации могут обратило распадаться на свободную кислоту Льюиса и полимер с функциональной группок, при этом концентрация активних иентров во много.., определяется комплексообразование:.' гасдоты Льллса с мономером;
наіщено, что скорости реакции передачи цепи резко возрастают при
х .-В руководстве работой принимал участие к.х.н. Несмелов А.И.
увеличении концентраций как кислоты Льюиса, так и мономера;
показано влияние добавок электроноакцепторных соединений и хлор-углеводородов, а также соотношения " изопрен- кислота Льюиса" на со-держание лзопреновых звеньев в сополимере изобутилена с изопреном;
определены условия проведения "квазиживущей" полимеризации изобутилена, заключаюииеся главным образом в сольватации растущей ионной пары комплексами кислот Льюиса с. рядом электронодонорных соединений.
Практическая ценность.Разработана новая каталитическая система для проведения "квазиживущей" полимеризации изобутилена на основе широко используемого в промышленности СХ этилалюаиниГ-сесквихлорида, которая прошла успесные испытания в автоклавных установках ІВЛ Щ-ремовского завода 'СК.
Ав?6ор-.защи1зает: новые представления о механизм" реакций "ограничения Полимерных цепей и природе активных центров при катионной полимеризации" йзбб^клена ; способы регулирования молекулярной массы ii молекулярночйааефвото распределения полиизобутрлена и бутилкау-чука с целью сйздаязя полимеров с концев^ди $ункциональннми группами*
Апробация работа. Основные результаты работы доложены а обсуждены на КІР' МєіДєлєєвском съезде по общей и прикладной химии / Ая-ма- Ата, 1989 г,/. Всесоюзной конференции молодых ученых в ИНФОУ .".Донецка / JJ89 г./, Всесоюзной научно-тонической конференшш " Каучук - 89 "/г.Воронеж, 1989 г./ , Республиканском семинаре по іеталлокомплексному катализу /г.Баку, 1990 г./.
Публикации.
По материалам диссертационной работы опубліковано 'd статьи и тезисы ' "докладов на конференциях.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, трех і лав, выводов, изложена на '^Л?страшіцах маашгопнсного текста, содержит д? ^таблиц, <^»?рисунков, список литературы включает наименований.