Введение к работе
Актуалыюоть теш. Решение многих вопросов химии растворов требует знания энергетических характеристик сольватационных процессов. К числу их относятся энтальпии растворения, переноса, сольватации ионов. Указанные величины находятся обычно калориметрическим методом. В связи с этим определенно энтальпий растворения электролитов а нетодных и смешанных растворителях является актуальным .
Недостаточно исследованы особенности сольватации ионов с высокой ( ы". f ) и низкой ( ни и') поверхностной плотностью электрического заряда, многоатомные ( ннц". но ~) ионы даже в относительно изученных неводных-растворителях < стшрты ) и их емзеях о водой.
Важноя проблемой в понимании природы ионной сольватации является не только получение энтальпий сольватации индивидуальных ионов, но и определение их составляющих, обусловленных различными видами взаимодействий ион-растворитель.
Настоящая работа является продолжением систематических исследований свойств растворов в соответствии с координационным планом Академии наук СССР по направлению " Химическая термодинамика " (шифр :2.10,1.3.4).
Шіь рік5отьі включает:
определенно калориметрическим методом энтальпий растворения ряда, 1-І электролитов в одно- и многоатомных спиртах и их смесях с водой во всей области составов при 398.15 К, получониз нз их осново энтальпий переноса и избыточных онталышя сольватации стохиомстричссклх ежеса ионов ;
выявление основных закономерностей и проведение сравнительного анализа влияния природы егг.грто и олоістроллтл, состава смеси нз опталипмш.ю хчр'.нсгсрпстксн сольватации стохиокетричес-коя смеси и'-ьоь в п;и"іГ;Г!їіл системах ,
- определение энтальпииных характеристик индивидуальных ионов, выделение энергетических вкладов от различных видов взаимодействия ион-растворительі установление зависимостей этих характеристик от различных факторов.
Научная новизна. При 298,15 К во всем интервале составов впервые экспериментально изморены энтальпии растворения электролитов в системах : СНдОД и СД30Н < lino3% (шамо . саг, вианві>,
NaBPh^), 1,2-ПроПаНДИСЛЄ И I,3-буТаНДИОЛе (СвК, Bu^NBr), HgO -
CHgOH и HgO-CgHgOH (lino , нндмо , car, аи^мвг. мн^і), вода-1,2-этандиол ( lino,, ««jHo , ви4мві>, навръ^), вода-І,2-пропан-
ДИОЛ (NHftHO ), ВОДЗ- 1,2,3-ПрОПаНТрИОЛ (bu^NBP И NaBFI^ при
Хо < 0,4 ). Развит подход к определению энтальпииных характеристик индивидуальных ионов. Получена новая шкала энтальпий сольватации индивидуальных ионов, на основе которой предложено новое значение ключевой термодинамическая характеристики -энтальгсш образования гидратировашюго протона, установлены особенности сольватации ионов различною знака,
Щактидеекая значимость. Высокая точность и надежность полученных экспериментальных данных позволяет использовать их как справочный материал. Предложшнык подход к определению знтальпийных характеристик индивидуальных ионов может быть рекомендован для нахождения указанных ьзличил в различных индивидуальных и смешанных растворителях.
&ЛВг:5ашШ шЗаш. Основные положения диссертации докладывались и обсуждались на : iv Всесоюзной конференции по термодинамике органических соединений, Куйбышев, 1085 г.: і Всесоюзной конференции "Химия и пракэионда неводних растворов", Иваново, Ш2С т.; всесоюзной конференции " Кислотно-основные равновесия і; солл; лгзітя в невидных сродчх", Харьков, 1087 г.: vi Всесоюз-ял! c.zzcT::i::>,ji ьч хи?ии неводких растворов неорганических -ссадило-
ний, Ростов-на-Дону, 1987- г.; vi-ii Всесоюзном симпозиума по химии неорганических фторидов, Полевской, 1987 г.: Международной конференции по калориметрии и термодинамике растворов, Пекин, Китая, 1989 г.; научно-технических конференциях Ивановского химико-технологического института 1988-1989 г.г..
Па теме диссертации опубликовано 10 работ.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов , выводов, списка цитируемой литературы и притожения.
