Введение к работе
А к ту а л ы! п о .т ь ..то ?щ' 3 современной хиіжї четыехкоордилишонаиного бора, !;:есмчлзнш;о хелатные комплексы со связью В-0 и В-М центральное внимание привлекают как з теоретическом, таг. и экспериментально-прикладном отношшп, О одной стороны он» являются хоровими теоретическими и экспершюнгальниин моделями при исследовании сзойоїв я отроения как классических хелакшх комплексов бота-дшее-тоиатоз,так и их азотных аналогов, содержащие в кольцо с? одного до четырех агомез азота, а с другой обладают рядси ценных практических свойств. Так Оета-дикетокаты бора могут виступать как катализатора для реакции полимеризации, светочувствительные соединения дли беессребряной фотографии, аналитические реагенты, красители для изготовления пазаров. А азот содержание хелатнне комплекси обладав? аптивируенну, пратизосудороглши и иротнзоензхптель-ним дєПстеиіШ'л, виетупапт- паи катализатор?; гі-зтохішачесітх превращений, красители и т,л.
-
степени участия d. - и к-орбиталей лиганда в химической связывании комплексов?
роли 2р и 2б-орбиталеЙ атома бора в образовании электронной структуры комплексов}
- влияния замещения атомов'в цикла и функциональных групп в
/>- и /"-положениях на иониаацию и связывающий характер В8ИО,играющей основную роль в химических реакциях;
- изменений в структуре d>~ и st-орбиталей при переходе от
бета-ликетонатов бора к его азотзамещенному аналогу*Задачи исследования: Требовалось, используя в качестве инструмента исследований метод фотоэлектронной спектроскопии (ФЭО) в совокупности с.квантовохимичаскими методами расчета, как наиболее информативными методами изучения электронного строения вещества!
-
Изучить Ф8 спектри ряда шеомчленншс зсеяаткшс комплексов бора со связью В-0 и В-Я и их модельных соединений.
-
Выполнить аналиа электронной структуры комплексов квангово-Хішичвоккй методами,
S, Интерпретировать в рампах существующей теории молекулярных орбиталей. полученные результати, используя при этой паї; литературные, так и данные других методов, в частности, оптичаокой, рент-геноэлонтронной и реитгеиозмиссиоиной спектроскопии»
Работа выполнена в соответствии с темой "Исследование новых классов комплексных а элеиентоарганичоских соединений методами фотоэлектронной, оптической спектроскопии и квантовой химии" (номер государственной регистрации 01660185179) в рамках Координационного плана Академии наук СССР,
Научная новизна* Работа является первым исследованием , в котором систематизированы дашшо по электронному строении простих соединений трех- и четырехкоордшшрованного бора, прежде всего со св-ізью В-0 и B-N , составлен банк потенциалов ионизации (ПИ) этих соединений. Впервые изучены Неї Ф8 спектра комплексов бора с бета-дикогонаии, імидоилаш)динами, формазаиаш^их модельными соединениями (всего 63 соединения), Практически для всех их проведены кВанговохимнческие расчеты. Получены ПИ, установлен характер и последовательность верхних занятых МО, их зависимость от типа заместителей и гетероатомов в лиганде, степень вклада АО бора в образование хелапшх комплексов, характер и степень делокализа-ции » них электронной плотности.
ІІН!ілііїНІШимШ1Ь' Полученные в работе энергетические данные і'злзкул ц последовательность верхних занятых МО являются фунда-
ментальными характеристиками. Установленные закономерности в электронном строении ооединений позволяют прогнозировать овойст-ва еще не исследованных или не синтезированных соединений. Результаты работы позволили дать качественное объяснение спектрально-люминесцентных характеристик бета-дикетонатов бора, способствовали выбору ореди них наиболее удобных для применения в качестве люминофоров, повлияли на определение пути их дальнейшего синтеза.
Приведенные в диссертации данные частично включены в монографии^ Нефедов В.И,, Вовна В.И, "Электронная структура химических соединений", М.: Наука.-1987 и Нефедов В.йГ, Вовна В.И. "Электронная структура органических и элементоорганических соединений", М.:Наука.-1989-,
Апробация./работы. Изложенный в диссертации материал докладывался,. и обсуадалсл на IX,XI-Всесоюзных совещаниях и на Х-Всесоюзной пколе-семинаре "Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь, соответственно в Новороссийске (1985), Ленинграде (1988), Одессе (1986), а такке на конкурсе работ молодух ученых ДВНЦ АН СССР (І-премия), Владивосток 1986, 1Х,Х-Всесоюзном совещании "Физические и математические методы в координационной химии" Новосибирск, 1987, Кишинев, 1990, Семинаре по фотоэлектронной спектроскопии, Москва, 1987, XX Всесоюзном съезде по спектроскопии, Киев,
-
Конференциях молодых ученых, Иркутск, 1988, Владивосток,
-
.Москва СЧнэхимия-ЭО), 1990, ХХУІ Colloquium Spaet-rosco-pLcwm. Internationale , Sofia , Bulga-tla, 1989, УП - Всесоюзном совещании "Свойства, строение и применение бета-дикетоиатоз металлов", Москва, 1969.
Публикации. Основные результаты исследований опубликованы в двух препринтах, пяти статьях п девяти тезисах доклада. Структура и объем. Диссертация состоит из введения, пптп глав, списка литературы и приложения. Основной текст запишет 1-)-3 страниц машинописного текста и включает 73 рисунка, 25 таблиц л список литературы содержащий 228 наименований, прплоненпе включает две таблицы и 5 рисункоз.
. СОДЕРЖАНИЕ РДБОШ
Введенио. Во юодснии обоснован выбор їсіді, определены цели я
задачи работы, отражена ее актуальность, научная п практическая
ценность полученных результатов, охарактеризована структура ча-
ботп.Похожие диссертации на Электронное строение и фотоэлектронные спектры шестичленных хелатных комплексов бора со связью В-О и В-N
-
![Циклическая кооперативная внутримолекулярная водородная связь в каликс[n]аренах(n=4,6,8) по данным ИК Фурье-спектроскопии и квантово-химических расчетов](/i/i/4374/280205.png "Циклическая кооперативная внутримолекулярная водородная связь в каликс[n]аренах(n=4,6,8) по данным ИК Фурье-спектроскопии и квантово-химических расчетов Потапова Людмила Ильинична")
