Введение к работе
Актуальность проблемы. Каталитически:! крекинг является наиболее многотоннахпим процессом непгопорераб .тщзаюдоі! rrpor.r тленности. На современном этапе этот пропело приобретает осоЗое значение, так как из-за ограниченных ресурсов и високо:': стоимости сырья приходится подвергать переработке всё более тямолко но "та-продукти.
З надел стране н за рубежом в промессе крекинга б качестге промндленнлх используют лдеолптсодорка'цпе катализатор!.', одни'.': из основных недостатков которых является быстрое снижение- активности, связанное, г.чавннм образом, с накоплением коксових отложении на их поверхности, ото требует високотемпературно:! рогенорагал катализаторов, что со променом приводит к изменения :гх структури н потере активности. Установление и устранение причин, прнводя-'днх к дозактиваидн неолптсо.дер.'кадпх катализаторов крекинга углеводородного сырья, внявленне закономерностей пронесса коксоотло-хения и взаимодействия реагентов с поверхностью катализаторов является актуально;'! задаче'!.
Цель работп. /становление взаимосвязи мечту кислотность?: поверхности иеолитсолорхамих катализаторов, процессе!.! коксоотло-.тенпя при крекинге углеводородов и характером связи углеводородов с поверхностью, ^ля вияснення этого вопроса решались следующие задачи: І) исследование влп..лил лермопановол обработки на структуру и кислотность поверхности цеолнтсодерхампх катализаторов крекинга; І) изучение на ряде модельних рсакішл взаимосвязи ме:кду .природо:! крокируемой молекули и особенностями коксосбразо-зания.
Научная новизна, /становлено, что отсутствие наиболее сильных кислотних центров приводит ;t уг.'.ень'лсні'В прочности связи углеводородов с поверхностью цеолптсодер:ка:цкх катализаторов крекинга. 3 результате снижается скорость коксообразо-.ання, количество кокса, степень его конлененрованностп, доля в нем ароматических структур, а такие содержание легких газов Ст-Со в продуктах, превращения углеводородов.
Рксло,-рнментально доказано, что в процессе коксообразования в первую очеводь дозактивпр.'чотся бронстодовекпе и более СИЛЬНЬ'1 ль'.т.-совскн.л кислотные центри, затем уме ренине лыоисовские центри.
Практическое значение. Получешше экспериментальные данные о влиянии .длительности термоглровоіі обработки на структуру и
кислотные свойства катализатора крекинга, а также о взаимосвязи между кислотными свойствами цеолитеодераащих катализаторов, прочностью связи углеводородов с их поверхностью и характером кок-соотложения необходимы для целенаправленного подбора.катализаторов с оптимальными активностью и селективностью, а также для управления сроком их службы.
" Результат» исследований переданы во ВНИИ'НИ, г.' Москва для использования в процессе разработки катализаторов крекинга углеводородного сырья.
Работа выполнена в соответствии с целевой программой "Сибирь", блок I.I "Нефть и газ Западной Сибири", пункт 3.4.1.3.
Апробация работы. Основные результаты диссертации докладывались на П Всесоюзной конференция по кинетике гетерогенно-ка-талитических реакций "Кинетика-4" (г. Ярославль, 1987 г.), П Всесоюзном совещании "Проблемы дезактивации катализаторов" (г. Уфа, 1989 г.), Региональной школе-семинаре молодых ученых "Катализ в нефтехимии и нефтепереработке" (Омск, 1990 г.), УП Международной конференции по теоретическим вопросам адсорбции (г. Москва, І99І.Г.).
Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 5 статей и 3 тезисов докладов.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы. В главе I приведен обзор литературы, в котором-проанализированы представления о взаимосвязи между структурными, кислотными и каталитическими свойствами цеолитных катализаторов в реакциях крекинга, показано современное состояние проблемы дезактивации цеолитсо-держащих катализаторов крекинга коксовыми отложениями. Обоснована цель и основные задачи исследования. 2 глава содержит описание исследуемых катализаторов и методик выполнения экспериментов. В главе 3 обсуждены результаты изучения структурных и кислотных свойств поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга и влияние на них термопаровой обработки. Показана взаимосвязь между каталитическими, и кислотными свойствами поверхности. В главе 4 исследован процесс коксоотложепия на катализаторах крекинга и влияние на него основных параметров. Глава 5 посвящена исследованию характера взаимодействия углеводородов с поверхностью цоолитсодержапдех катализаторов.
