Введение к работе
Актуальность проблемы. Трехпалубные комплексы представляют собой особый тип сэндвичевых соединений. В них реализуется необычный двусторонний тип связывания циклического -лиганда одновременно с двумя атомами переходных металлов. Исследование таких соединений позволяет углубить представления о природе химической связи металл–-лиганд. Повышенную способность к двусторонней координации проявляют борсодержащие гетероциклы – на основе таких лигандов удалось синтезировать не только трех-, но и многопалубные соединения. Однако химия таких соединений к настоящему моменту изучена недостаточно, что обусловлено отсутствием селективных методов синтеза.
Помимо фундаментального значения, актуальность проблемы, связанной с исследованием трехпалубных комплексов, определяется перспективностью их использования для создания материалов, обладающих необычными свойствами, а также в гомогенном и гетерогенном катализе.
Цель работы. Основной целью является разработка методов синтеза трех- и четырехпалубных комплексов с мостиковым диборолильным лигандом, а также исследование их строения и реакционной способности.
Научная новизна и практическая ценность. Получены новые трех- и четырехпалубные комплексы с мостиковым диборолильным лигандом. Показано, что реакции сэндвичевого аниона [CpCo(C3B2Me5)]– с галогенидами MX2 или частицами [(ring)M]n+ (n = 1, 2) и [ML3]+ могут быть использованы в качестве эффективного подхода для синтеза таких соединений. Впервые получены димерные галогенидные комплексы [CpCo(C3B2Me5)MX2]2 (M = Rh, Ir; X = Cl, Br), и предложено использовать их в качестве синтонов трехпалубных частиц {CpCo(C3B2Me5)M}. Установлено, что стабилизация
-карбениевого центра в трехпалубном комплексе [CpCo(1,3-C3B2Me5)Ru(C5Me4CH2)]+ осуществляется благодаря преимущественному вкладу фульвеновой структуры, причем трехпалубный заместитель оказывает более сильный стабилизирующий эффект по сравнению с металлоценильным. Структуры 46 комплексов были установлены методом РСА, что позволило выявить закономерности их пространственного строения. Установлены особенности электрохимического поведения синтезированных соединений.
Практическая ценность работы определяется предложенными в ней удобными препаративными методами синтеза трех- и четырехпалубных комплексов. Полученные соединения могут рассматриваться в качестве моделей при создании полимерных (полипалубных) материалов с чередующимися атомами металла и циклическими -лигандами.
Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались на XI Международной конференции по химии бора (Москва, 2002), XXXVI Национальной конференции по неорганической химии Итальянского химического общества (Лечче, 2008), XIII Международной конференции по химии бора (Плайя де Аро, Испания, 2008), V Национальной кристаллохимической конференции (Казань, 2009), Всероссийской конференции “Итоги и перспективы химии элементоорганических соединений” (Москва, 2009), конференциях-конкурсах научных работ ИНЭОС РАН (2008, 2009), а также на молодежном конкурсе научных работ ИНЭОС РАН (2008).
Публикации. Основное содержание диссертационной работы изложено в 7 научных статьях и 6 тезисах докладов.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка литературы (130 ссылок) материал диссертации изложен на 180 страницах и включает 18 таблиц, 69 схем и 64 рисунка.
Диссертационное исследование выполнено в лаборатории -комплексов переходных металлов Института элементоорганических соединений имени А.Н. Несмеянова РАН. Рентгеноструктурные исследования синтезированных соединений выполнены в ЦРСИ ИНЭОС РАН автором работы совместно с к.х.н. З.А. Стариковой, ЯМР-исследования – в лаборатории ЯМР к.х.н. П.В. Петровским, а элементный анализ – в лаборатории микроанализа ИНЭОС РАН. Автор выражает благодарность перечисленным выше сотрудникам, а также всему коллективу лаборатории -комплексов переходных металлов за постоянный интерес к работе и поддержку в ходе ее выполнения.
