Введение к работе
Актуальность темы. Электроосавдекие металлов платанокой. группа находит все воврэставцее применение в различных отраслях современного производства. В частности, высокая коррози-они&'Л и эрозионная устойчивость покрытий платиновими металлами в первую очоредь родием и рутением предопределяют ТОТ ИНТЄ*-рее, который уделяется вопросом поиска эффективных электролитов для осазд яля высококачественных покритий этила металлами.
В то же время установлено, что з водных растворах электролитов комплексы родия (а также я рутения) могут находиться в различной форме, в зависимости от путей их синтеза, в ходе восстановления образуются промежуточные -продукты как моно-, так и полиядерной структури; изменение рН среды сказывается на изменении состава внутренней координационной сферы. Очевидно, что обеспечение стабильных условий получения качественных катодных, осадков этих металлов возможно лишь при условии изучения кинетики и механизма электродных процессов, протекающих в растворах электролитов, содержащих комплексы восстанавливающихся металлов. Имеющиеся в литературе сведения по электрохимическому восстановлению комплексов родия(ГП) недостаточны для детальной оценки механизма процесса. Изучение электрохимического поведения синтезированных в последние годе димерных комплексов родия(II), являющихся в ряде- случаев прокужугочшми продуктами восстановления комплексов родия(III), позволит детализировать механизм электродных процессов и продвинуться по пути выяснения основных кинетических закономерностей исследуемых процессов. Полученные при этом сведения важна для оптимизации процессов получения, извлечения и концентрирования родил, для его аналитического определения и для разработки качественных электролитов родирования.
Данная работа выполнена в соответствии с координационным планом АН СССР на 1Э86-90г.г. по теме "Изучение кинетики и механизма электродных реакций, включаючих электрохимические и химические стадии".
Целью работы являлось получение данных по кинетике и механизму процессов электровоастнновления ряда комплексов родия
- г -
ill) и (III) (сульфатных, фосфатных, ацетатних), установление общих; закономерностей и специфики протекающих при этом процессов, имея в виду конечной цель» совериенотвовеняе технологии электролитического осаждения родия.
Научная новивна. Впервые систематически- исследовано электрохимическое восстановление биядершх комплексов родия (II) -сульфатных, ацетатних и фосі^тньк. Установлены основные кинетические характеристик!! исследуемых процессов. Установлено, что бо всех.случаях восстановления комплексов родия(III) и ро-дия(П) имеют место необратимые процессы перехода к соединениям низшей валентности. Показано, что медленной стадией процессов является стадия присоединения первого электрона. Установлено, что во всех случаях электродному процессу предшествует стадия адсорбции комплексов родия, а промежуточные продукты восстановления являьтся катализаторами процесса выделения водорода.
Предложены механизмы протоклвдих электродных процессов, согласующиеся с экспериментальным дэнними.
Практическая ценность. Результати проведенных исследований позволит оптимизировать условия получения качественных родиевых покрытий из фосфатных электролитов.
Апробация работы. Осноьдаз результаты работы били доложен; на VII Всесоюзной конференции по электрохимии (10-14 октября !Э88г., г.Черновцы), а также приведены в публикациях (см. перечень публикаций).
Структура диссертации. Диссертационная работа объемом 154 стр. состоит из введения, 3 глав и кратких выводов. В дис-сертв jot приводится 52 рисунка, к таблицы, а в перечне литературных источников - 137 наименований.
