Введение к работе
Актуальность темы. Результаты количественного анализа всегда отягощены случайной и систематической погрешностями. Оценкам случайной погрешности посвящены соответствующие главы математической статистики. Что касается систематической погрешности, то она вызвана различными факторами действующими на стадии пробоподготовки, и при измерении аналитического сигнала. Удовлетворительное решение проблемы состоит в устранении данных факторов путем изменения. пробопоагото6ки"и условий измерения, или/и в корректировке измеренного аналитического сигнала с помощью специально разработанных процедур, в том числе математических.
При использовании атомно-эмиссионного спектрального анализа с индуктивно-связанной плазмой (АЭСА с'ИнП) одним из факторов вызывающих систематические погрешности на стадии измерения является искажающее влияние других элементов и реагентов, входящих в состав анализируемой пробы.
Известны способы учета межэлементных влияний: химическое отделение; поддержание одинакового состава анализируемых и градуи-ровочных растворов; выбор линии, свободной от мешающего влияния (в случае спектральных влияний (А-влияний) и при условии работы на монохроматоре); использование специального математического, обеспечения, для коррекции меж'эпементных влияний. Указанные способы могут также применяться и в комбинации друг с другом.
Нематематические способы кроме своих специфических недостатков обладают общим недостатком: изменения в'составе,' концентрации элементов, а часто даже изменение в способе разложения (вскрытия), как правило требуют модификации соответствующей части методики анализа.
Существующие математические методы коррекции межэпементных влияний обладают "методической универсальностью". Условно их можно разделить на четыре группы:
методы расчета корректирующих поправок,
методы, изменяющие способ измерения аналитического сигнала,
методы, оптимизирующие условия измерения аналитического
сигнала,
методы преобразования спектра (Фурье-преобразование, диффа-
ренцирование спектра и т.д.).
Разумеется, что и эти методы но свободны от недостатков. Методы преобразования спектра ограничено пригодны, т.к. они могут использовзться только для коррекции А-влияний и требует априорной информации о спектрах элементов,* содержащихся в анализируемом объекте, а пля Оурье-преобразования необходимо, чтобы оптическая часть прибора была сконструирована специальным образом. Результативность от использования этих методов зависит от конкретной эа-"дачи, хотя почти всегда удается снизить уровень А- и неспектральных влияний (М-влияний). Методы расчета корректирующих поправок позволяют, как правило, скомпенсировать эффект от межэлементных влияний. Однако их "узким" местом является значительная трудоемкость на стадии пробоподготовки и низкая производительность самих методов.
Цель диссертации состояла в разработке:
1 ) разработка метода расчета корректирующих поправок с более высокой производительностью и меньшей пробоподготовкой, чем у существующих методов;
2) создание математического обеспечения, включающего в себя метод сканирования на полихроматоре (СНП), метод оптимизации условий измерения аналитического сигнала.
Научная новизна.
Разработан оригинальный способ СНП, исследована обратная зависимость концентрации от интенсивности при измерении методом СНП, а также способ оптимизации условий измерения.
Предложена функция отклика, позволяющая оптимизировать условия из ерения по минимуму межэлементных влияний и максимуму отношения сигнал/фон.
Разработана методика пробоподготовки, необходимая для проведения оптимизации условий измерения;
Разработан метод расчета поправок межэлементных влияний,'использующий пробоподготовку, в которой число необходимых растворов линейно зависит от числа элементов в анализируемом объекте и меньше чем у существующих методов.
Разработана процедура предварительной оценки межэлементных влияний (ППОМВ) в анализируемом объекте, которая позволяет существенно повысить производительность метода расчета поправок и пре-
яложена схема пробоподготовки, необходимая ППОМБ. Указанные методы коррекции взаимных влияний реализованы в виде программного обеспечения для спектрометров семейства Labtam.
Практическая ценность работы. Разработанноа математическое обеспечение повышает производительность АЭСА с ИнП многокомпонентных объектов при снижении трудоемкости метода' в части' пробоподготовки.
Автор закивает:
1 . Способ СНП.
-
Способ оптимизации условий измерения.
-
Метод расчета поправок межэлементных влияний.
-
Процедуру.предварительной оценки межэлементных влияний. Апробация работы и публикации. Материалы диссертации доложены
на 20 Всесоюзном съезде по спектроскопии (Киев, .1938). По теме диссертации опубликовано 3 статьи.
Объем и структура работы. Писсертация состоит из восьми разделов, введения, выводов, приложения и списка литературы. Основной текст изложен на 73 страницах машинописного, текста. Список литературы включает 91 единиц.
Похожие диссертации на Математическое обеспечение для коррекции межэлементных влияний в атомно-эмиссионном спектральном анализе с индукционной плазмой
