Введение к работе
Актуальное і ь работ». В настоящее время теория и практика многостадийных электродных процессов с различными осложнениями является одним из наиболее интенсивно развивающихся направлении п электрохимических методах анализа.
Ранее (Карбаиновым с .сотрудниками) были рассмотрены теоретические закономерности влиянии гомогенных предшествующих и последующих химических реакций на кинетику электродных процессов в методе инверсионной волыамперометрии (ИВА). Проведена опытная проверка выявленных закономерностей применительно к ртутным электродом ограниченного объема, предложены пути повышения разрешающей способности метода, эффективные способы оценки кинетических и термодинамических параметров сопутствующих химических реакций.
Однако, результаты этих, исследований не позволяют прогнозировать условия анализа растворов сложною состава, обосновать возможности снижения предела обнаружения в методе инверсионной вольтамперометрни за счет сопутствующих химических реакций. Это связано прежде всего с тем, что в методе ИВЛ до сих пор недостаточно рассмотрены 'закономерности совместного влияния объемных и поверхностных стадий на величину аналитического сигнала. Степень этого влияния зависит от скорости образования поверхностного соединения, его электрохимической активности, степени обратимости и механизма электродного процесса. Данная работа в определенном смысле восполняет этот пробел.
Цель работы. Изучение закономерностей совместного влияния
предшествующих объемной и поверхностной стадий на величину
аналитического сигнала в методе ИВА, и их использование в анализе
некоторых пищевых продуктов (чан, кондитерские изделия, детское
питание). о
Для достижения указанной цели необходимо решить следующие задачи:
Провести апаши закономерностей совместного шшишм предшествующих обьемных и поверхностных химических стадий па степень электрохимическою концентрирования в условиях обратимого, квазиобратимого и необратимого электродных процессов.
Выявить условия проявления ишибируюшего и каталитическою эффектов влияния химических стадий на кинетику электродного процесса и величину аналитического сигнала.
Исследовать вклад объемных и поверхностных химических стадии в отдельности и величину аналитического сигнала,
Выбрать модели исследования совместного и разделыюг влияния объемных и поверхностных химических стадий на величин аналитического сигнала.
Испольювать выявленные закономерности совместное влияния предшествующих объемных и поверхностных химически стадий на степень электрохимического концентрирования в процесс аналіпа ряда пищевых объектов.
Научная новизна. Впервые рассмотрены теоретически закономерности совместного влияния объемных и поверхностны химических стадий в метоле инверсионной вольтамперометрии н степень электрохимического концентрирования в условия обратимого, кватиобратимого и необратимого электродны процессов. Предложен способ оценки эффектов ингибирующего : каталитического влияния объемных и поверхностных химически стадий на величину аналитического сигнала.
Впервые показано, что та счет каталитического эффект объемных и поверхностных химических стадий возможно увсличени аналитического сигнала на 1,5-2 порядка.
Впервые в практике ИВА изучены закономерности совместное влияния объемных и поверхностных химических стадий на величин аналитического сигнала в растворах комплексов меди, свинца і кадмия с 8-оксихинолином, трилопом Б и дитизоном, нсстедован адсорбционная активность перечисленных хелатов на ртутны электродах ограниченного объема.
Практическая ценность работы. Изученные теоретически закономерности влияния объемных ц поверхностных химически стадий на степень электрохимического концентрирования в метод ИВА позволяют выбрать оптимальные условия прямой аналитического контроля растворов сложного состава.
Предложенный способ оценки каталитического эффект совместного влияния объемных и поверхностных химических стадні на увеличение аналитического сигнала на 1,5-2 порядка может быт использован для снижения пределов обнаружения хелатов.
Рассчитаны значения констант устончивоспі діпизонато свинца и кадмия в водных растворах.
Предложены способы оценки эффективной константы скоросп электрохимической реакции и приведенной константы -скорост поверхностной химической стадии.
Разработана методика анализа чая, кондитерских изделий і детского питания па содержание свинца и кадмия. Методик аттестована и внедрена в пищевой лаборатории саннтарнс эпидемиологическом станции.
На зашнгу выносятся следующие положения:
Теоретические закономерное!)! совместного влиянн
объемных к поверхностных химических стадий в методе ИВА н;
степень электрохимического коїшентріїропаїїня в условиях обратимого, квазиобратимого и необратимого электродных процессов.
Способ теоретической оценки каталитического эффекта при совместном влиянии объемных и поверхностных химических стадии на величину аналитического сигнала в условиях необратимого электродного процесса и его экспериментальное подтперзденпе.
Результаты исследования адсорбционной активности 8-окснхинолнна, днтизона, трилона Б н комплексов меди, свинца и кадмия с ДІПІІ30И0М.
Результаты опытной проверки теоретических закономерностей влияния объемных и поверхностных химических реакций на величину аналитического сигнала в растворах комплексов меди, свинца и кадмия с 8-оксихиноліпіом, диппоиом и трнлоном Б на ртутных электродах ограниченного объема.
Аттестованная мегоднка определения кадмия и сшита в ряде пищевых продуктов (чай, кондитерские изделия, деіское питание).
Апробация работы. Результаты диссертационной работы докладывались па Ш Всесоюзной конференции по электрохимическим методам анализа, г.Томск, 1989 г., на региональной научно-практической конференции "Аналитика Сибири - 90", г.Томск, 1990 г., на конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока", г.Томск, 1993 г., на научно-технической конференции ДГМИ, Украина, 1995 г., на научно-практической конференции, посвященной 100-летию ТПУ, г.Томск, 1996 г.
Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы и приложения. Работа содержит 122 страницы машинописного текста, включая 10 таблиц, 35 рисунков и список литературы из 151 наименования.
