Введение к работе
Актуальность работы
Синтетические красители широко применяются в пищевой промышленности как восстановители и усилители цвета продуктов питания. Актуальная задача аналитического контроля производства пищевых продуктов и фармацевтических препаратов (таблеток, оболочек капсул) - разработка надежных способов количественного определения синтетических красителей. Современные методы определения красителей (ВЭЖХ, капиллярный электрофорез) связаны с использованием сложного и дорогостоящего оборудования, требует специальной подготовки обслуживающего персонала и вряд ли перспективны для выполнения массовых анализов в лабораториях пищевых предприятий.
Решение задачи возможно с применением жидкостной экстракции и последующего анализа концентрата. В этом отношении перспективна экстракция частично или неограниченно растворимыми в воде органическими растворителями.
Анализ неводных экстрактов смеси синтетических красителей хроматографическими методами, в том числе хроматографией в тонком слое, расширяет возможности жидкостной экстракции - повышается селективность определения, снижаются пределы обнаружения. В этой связи актуальным представляется экстракция красителей гидрофильными растворителями и водорастворимыми полимерами с последующим хроматографическим анализом концентратов.
Работа выполнена в соответствии с Федеральной целевой программой «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России 2009-2013 гг.» (г/к № П2264 от 13.11.09 г.) и научным направлением кафедры «Экстракция органических соединений» (рег. № 0105 от 10.02.2008).
Цель исследования - обоснование применения гидрофильных растворителей и полимеров для экстракции пищевых красителей, разработка новых экстракционно-хроматографических способов определения красителей в водных средах и пищевых продуктах.
Научный консультант по главе 4 «Применение экстракции при определении красителей в водных средах и пищевых продуктах» д.х.н. Суханов П.Т.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
установление закономерностей экстракции красителей гидрофильными растворителями, их бинарными смесями, а также водорастворимыми полимерами;
разработка новых систем для идентификации и количественного определения красителей в водных средах методом хроматографии в тонком слое;
применение экстракционно-хромато-сканерометрических способов определения красителей в анализе объектов со сложной многокомпонентной матрицей (кисломолочные продукты, карамели, напитки, фармацевтические препараты);
прогнозирование коэффициентов распределения красителей в системах с гидрофильными растворителями с применением искусственных нейронных сетей.
Научная новизна
Установлены закономерности межфазного распределения 7 синтетических пищевых красителей и природного красителя кармина красного в системах с гидрофильными растворителями различных классов (спирты, эфиры, кетоны), а также их бинарными смесями. Интерпретировано влияние природы высаливателя на экстракционные характеристики красителей. Показано, что наиболее эффективными экстрагентами для красителей являются низкомолекулярные спирты (например, изопропиловый), ацетон и 1,4-диоксан. Наиболее полное извлечение красителей достигается смесью спирт- кетон.
Водорастворимые полимеры поли-Ы-виниламидного ряда и полиэтиленгликоли с различной молекулярной массой применены для экстракции синтетических красителей. Оптимизированы факторы, влияющие на эффективность экстракции (температура, высали-ватель, концентрация полимера).
Многокомпонентные смеси, исключающие токсичные и канцерогенные соединения применены для разделения красителей методом хроматографии в тонком слое. Для достижения практически полного разделения красителей впервые в подвижную фазу в качестве амино-содержащего компонента введен гидрохлорид 2-бензилбензими-дазола (дибазол). Разработаны условия хроматографического анализа смеси красителей в закрытом слое сорбента, модифицированного
водорастворимыми полимерами. Оптимизирован состав элюента для хроматографического определения синтетических красителей и кармина красного.
Предложено применять искусственные нейронные сети для прогнозирования коэффициентов распределения сульфоазокрасите-лей в системах с гидрофильными растворителями.
Практическая значимость
Разработаны экстракционные системы, обеспечивающие практически полное (98 %-ное и более) извлечение синтетических красителей из водно-солевых растворов и 150-200-кратное концентрирование (патенты РФ №№ 2343950 и 2398000).
Предложены новые способы экстракционного и хроматографического разделения природного красителя кармина и синтетических красителей (патенты РФ №№ 2359732 и 2398216).
Предложена новая подвижная фаза, позволяющая селективно определять синтетические красители в смесях методом хроматографии в тонком слое (патент РФ № 2398217).
Разработан комплекс экстракционно-фотометрических, экстрак-ционно-хроматографических и экстракционно-хромато-сканеромет-рических способов определения красителей в пищевых продуктах и фармацевтических препаратах.
Новизна практических разработок подтверждена материалами Роспатента, они опубликованы в информационных бюллетенях Воронежского ЦНТИ. Разработки апробированы в отделе контроля качества на предприятии ООО «Сенсорные технологии» и используются в лабораторном практикуме на кафедре физической и аналитической химии Воронежской государственной технологической академии.
Основные положения, представляемые к защите:
закономерности экстракции синтетических красителей гидрофильными растворителями и их бинарными смесями, а также водорастворимыми полимерами из водно-солевых растворов;
новые подвижные фазы для разделения синтетических красителей методом хроматографии в тонком слое;
способы определения синтетических красителей в экстрактах из водных сред, пищевых продуктов и фармацевтических препаратов;
новые способы экстракционного и экстракционно-хромато-графического разделения природного красителя (кармин красный) и синтетических красителей в водных средах и пищевых продуктах;
прогнозирование коэффициентов распределения красителей в системах гидрофильный растворитель - водно-солевой раствор с применением искусственных нейронных сетей.
Апробация работы
Отдельные разделы диссертационной работы доложены на II Международном Форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008), VIII и X Международных конференциях «Пищевые технологии и биотехнологии» (Казань, 2009,2010); Международных конференциях «Актуальные проблемы химической науки, практики и образования» (Курск, 2009), «Органические реагенты в аналитической химии» (Баку, 2009), II Международном симпозиуме по сорбции и экстракции (Владивосток, 2009), 74 - 76 конференциях молодых ученых «Наукові досягнення молоді - виришенню проблем харчування людства в XXI столітті» (Киев, 2008 - 2010), XVIII и XIX Российских конференциях «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2008, 2009), Всероссийских конференциях «Химический анализ» (Москва, 2008, 2009), «Аналитика России» (Краснодар, 2009), «Новый этап развития пищевых производств: инновации, технологии, оборудование» (Екатеринбург, 2009), «Теория и практика хроматографии. Хроматография и нанотехнологии», «Инновационные технологии в пищевой промышленности» (Самара, 2009), XII Научной конференции с международным участием «Львівські хімічні читання» (Львов, 2009), Всероссийской конференции «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2010); Республиканской научной конференции с международным участием «Аналитика РБ-2010» (Минск, 2010), Съезде аналитиков России «Аналитическая химия - новые методы и возможности» (Москва, 2010), IV Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж, 2010), I Международной конференции «Современные методы аналитического контроля качества и безопасности продовольственного сырья и продуктов питания» (Москва, 2010), ежегодных отчетных научных конференциях и семинарах ВГТА (Воронеж, 2008-2010).
Публикации
Основное содержание диссертации опубликовано в 38 научных работах, в том числе 8 статьях, из них 2 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК, тезисах 25 докладов Всероссийских и Международных конференций, 5 патентах РФ.
Объем и структура работы
Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов, списка цитируемой литературы (163 источника) и приложения (результаты качественного и количественного определения красителей с применением сканер-технологий, материалы Роспатента, акты апробации и внедрения практических разработок, материалы Воронежского ЦНТИ). Работа изложена на 183 страницах машинописного текста, включает 19 рисунков и 52 таблицы.
