Содержание к диссертации
Введение
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ 8
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1. Особенности выделения деполяризатора на поверхности твердых электродов 10
2. Одновременное осаждение нескольких элементов на твердом электроде 15
3. Ртутно-графитовые электроды и их применение в электроаналитической химии 20
ЭКСПЕРИМЕНТМЕНАЯ ЧАСТЬ
1. Аппаратура, растворы, методика работы 28
2. Изучение факторов, влияющих на сигналы теллура, и выбор оптимальных условий его определения 32
а) Исследование мультипиков теллура, поиск условий получения одного аналитического сигнала 32
б) Влияние кадмия. Система кадмий /П/ - теллур /ІУ/. Определение теллура в теллуриде
кадмия 55
3. Влияние ртути на аналитические сигналы теллура и кадмия 79
а) Ртуть /її/ 79
б) Система ртуть /її/ - теллур /ІУ/ 94
в) Система кадмий /її/ - ртуть /її/ ПО
4. Многокомпонентные системы 114
а) Кадмий /її/ - ртуть /її/ - теллур /ІУ/. Определение теллура и кадмия в сплаве Сс4% х5е 114
б) Кадмий /її/ - теллур /ІУ/ - свиней /її/ и кадмий /її/ - ртуть /її/ - теллур /17/ - свинец /її/ 130
в) Цинк /Б/ - селен /11/ - ртуть /Б/. Определение шінка и селена в селениде пинка 137
5. Определение селенпда иинка и телвдида кадмия в воздухе рабочей зоны .152
а) Характеристика объекта,отбор пробы 152
б) Проведение определения 154
ЗАКЛЮЧЕНИЕ . .. 158
ВЫВОДЫ 159
ЛИШРА1УРА 162
ПРИЖЖЕЕИЕ 180
- Особенности выделения деполяризатора на поверхности твердых электродов
- Аппаратура, растворы, методика работы
Особенности выделения деполяризатора на поверхности твердых электродов
Кристаллизационные явления играют важную роль в катодном осаждении металлов /I/. Они включают, после прохождения ионов через двойной электрический слой, различные стадии /2/. Этими стадиями (помимо переноса заряда) могут быть: поверхностная диффузия ад-атомов металлов или частично заряженных металлических ад-ионов, образование двух- и трехмерных зародышей, рост образовавшихся зародышей. Диффузия внутрь твердого электрода отсутствует /3/. Процессы адсорбции атомов и ионов металлов и образование двух- и трехмерных зародышей суть начальные стадии электрокристаллизации. Соотношение энергий этих процессов определяет характер покрытия поверхности веществом /3,4/. Так, в случае металлов, когда, преобладает энергия кристаллизации, следует учитывать влияние центров кристаллизации на электровыделение /5/. Методы инверсионной вольтамперометрии в принципе позволяют изучать указанные стадии и регистрировать кривые растворения ад-атомов и кривые растворения объемных зародышей. Поляризационные кривые в случае, когда элемент осажден в обеих формах, могут иметь как один, так и два максимума тока, причем в последнем случае обычно растворение ад-атомов происходит при более положительных потенциалах. Соответствующий этому процессу пик имеет близкую к симметричной форму и больше растянут по оси потенциалов. Получение этого сигнала, как будет сказано ниже, возможно и при накоплении при потенциале, ниже равновесного; для возникновения пика растворения объемной фазы требуется накапливать элемент в области потенциалов предельного тока. Характер сигналов зависит от кинетики электродного процесса, наличия химических стадий, что и позволяет использовать поляризационные кривые для изучения механизма разряда-ионизации.
Таким образом, различают осаждение металла на индифферентный электрод с образованием поверхностных связей (различной природы) металл - электрод, а также осаждение на уже сформировавшуюся металлическую подложку (металл - металл), причем возникающие связи имеют, естественно, различную природу /6/. Характер распределения металла на поверхности электрода зависит от многих факторов, например, от количества осажденного вещества, природы и способа подготовки поверхности, сил взаимодействия между одно- и разноименными атомами /7/.
Аппаратура, растворы, методика работы
Основная часть работы выполнена на полярографе ПУ-І с двухкоординатянм самописцем ЛКД-4. Регистрацию вольтамперных кривых проводили в леременяотоковом режиме (прямоугольное напряжение), обычно использовали амплитуду переменного напряжения 30 мВ. В случае необходимости для сравнения регистрировали и лостояннотоковые кривые. Скорость развертки поляризующего напряжения, кроме специальных опытов по изучению влияния этого фактора, была равна 20 мВ/с.
В качестве рабочего использовали дисковые графитовый (ГЭ) электрод /101/, стеклоуглеродный (СУ) и пастовый (Ш) электроды. Пасту для ПЭ готовили смешением I г графитового порошка осч-7-4 с 0,4 мл медицинского вазелинового масла. Пасту помещали в тефлоновий держатель с платиновым контактом, имеющий поршень для выдавливания пасты с целью обновления слоя. В ряде случаев для объяснения характера наблюдаемых явлений исследовали электрохимическое поведение некоторых деполяризаторов, включенных в состав пасты. Электроактивные настовые электроды (ЭПЭ) для этой цели готовили так же, как и ПЭ, с добавлением требуемого количества тонко растертого в агатовой ступке вещества к порошку графита. Поверхность ГЭ и СУ составляла около 0,04 см , ПЭ и ЭШ - 0,12 см2.
