Содержание к диссертации
ВВЕДЕНИЕ 4
ГЛАВА 1 СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ
ОРТОБОРАТОВ РЗЭ И ИТТРИЯ (обзор литературы) 8
1.1.Структурные и физико-химические свойства ортоборатов РЗЭ и
иттрия 8
1.2.Методы синтеза ортоборатов РЗЭ и люминофоров на их основе.. 17
1.3.Спектрально-люминесцентные свойства ортоборатов РЗЭ и иттрия,
активированных ионами Еи3+ 23
ГЛАВА 2 МЕТОДЫ СИНТЕЗА ОБРАЗЦОВ И МЕТОДИКИ
ИССЛЕДОВАНИЯ ИХ СВОЙСТВ 36
2.1.Исходные вещества.....: 36
2.2.Методы синтеза 37
2.3.Методики исследований 38
2.3.1.Рентгенофазовый анализ 38
2.3.2.Измерение ИК-спектров поглощения 39
2.3.3.Термографический анализ 39
2.3.4.0пределение гранулометрического состава и исследование
морфологии зерен люминофоров 39
2.3.5.Исследование оптических свойств 40
ГЛАВА 3 СТРУКТУРНОЕ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
ПРОЦЕССА ФОРМИРОВАНИЯ МАТРИЦ ОРТОБОРАТНЫХ
ЛЮМИНОФОРОВ 42
З.І.Рентгеноструктурное исследование ортоборатов иттрия и гадолиния и
их твердых растворов 42
3.2.Исследование люминесценции ортоборатов иттрия и гадолиния, а
также их твердых растворов при ВУФ-возбуждении 49
З.З.Исследование кинетики формирования ортобората иттрия-
гадолиния 57
ГЛАВА 4 ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНЫХ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ
СВОЙСТВ ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ В СИСТЕМАХ YB03-EuB03, GdB03-
EuB03 И YB03-GdBOrEuB03 ПРИ ВУФ-ВОЗБУЖДЕНИИ 64
4.1 .Исследование твердых растворов в системах YB03-EuBO3, GdB03-
ЕиВОзи YB03-GdB03-EuB03 методами РФА и ИК-спектроскопии 64
4.2.Исследование люминесцентных свойств твердых растворов в системах
YB03-EuB03, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03 при ВУФ-
возбуждении 69
ГЛАВА 5 ВЛИЯНИЕ СПОСОБА СИНТЕЗА НА МОРФОЛОГИЧЕСКУЮ
СТРУКТУРУ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА (YGd)B03:Eu ПРИ
ВУФ-ВОЗБУЖДЕНИИ 88
5.1 .Исследование морфологической структуры и механизма формирования
люминофора (Y,Gd)B03:Eu при спекании (Y,Gd)203:Eu с Н3В03 88
5.2.Исследование морфологической структуры и механизма формирования
люминофора (Y,Gd)B03:Eu в присутствии минерализатора 103
5.3.Исследование морфологической структуры и механизма формирования
люминофора (Y,Gd)B03:Eu методом горения 114
ВЫВОДЫ 131
ЛИТЕРАТУРА 132
Введение к работе
В последние годы широкое применение в индикаторной технике для
отображения знаковой, графической и телевизионной информации находят
плоские плазменные дисплейные панели (ПДП). Широкий диапазон
светотехнических и потребительских достоинств ПДП позволяет считать их
перспективным классом приборов для отображения информации. Суммарное
излучение экранов ПДП формируется в результате преобразования
люминесцентными элементами излучения различных смесей инертных газов
в ВУФ-области спектра. В связи с этим дальнейшее развитие производства
ПДП во многом связано с разработкой новых и совершенствовании
имеющихся люминесцентных материалов с улучшенными
светотехническими свойствами с учетом условий их функционирования в конечных изделиях.
Наибольшее практическое применение в качестве красноизлучающих люминофоров в многоцветных ПДП нашли ортобораты иттрия и гадолиния, активированные европием (III). С возрастанием требований, предъявляемых мировой практикой к качеству этих люминофоров, весьма актуальной стоит задача рационализации состава используемых материалов и способов получения мелкодисперсных и дезагрегированных люминофоров с высокой эффективностью преобразования ВУФ-излучения в видимый свет. Разработка методов синтеза таких материалов потребовала детального и системного изучения процессов формирования ортоборатов РЗЭ и иттрия и люминофоров на их основе, включая структурный, люминесцентный и технологический аспекты.
Цель работы. Цель работы состояла в установлении физико-химических закономерностей процесса формирования люминофоров на основе ортоборатов иттрия и РЗЭ, активированных ионами Ей и их матриц и в разработке на базе этих данных способов получения мелкодисперсного люминофора (Y,Gd)BC>3:Eu для ПДП с улучшенными параметрами.
Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:
1. Изучена взаимная растворимость в системах YB03-GdB03 YB03-
EuBOj, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03 и определень[ области
существования твердых растворов.
2. Исследована связь между интенсивностью собственной и
активаторной люминесценцией ионов Ей34" при ВУФ-возбуждении для
твердых растворов в изучаемых системах и определены оптимальные
составы ортоборатных матриц и люминофоров на их основе.
Исследовано влияние препаративных факторов на эффективность собственной и активаторной люминесценции ортоборатов РЗЭ и иттрия и определены оптимальные условия получения приповерхностного слоя частиц с минимальной дефектностью.
Изучен механизм формирования и роста частиц люминофора на основе ортобората иттрия-гадолиния в различных средах и определены оптимальные условия его получения с максимальной эффективностью излучения при ВУФ-возбуждении и заданным гранулометрическим составом.
Научная новизна:
1. Установлено существование непрерывного ряда твердых растворов на
основе фатеритовой структуры в системах YB03-GdB03, YB03-EuB03, GdBOrEuB03 и YB03-GdB03-EuB03.
2. Впервые изучена люминесценция ортоборатов иттрия, гадолиния и их
твердых растворов при ВУФ-возбуждении и определен оптимальный состав
матрицы люминофора {Y^Gd^O^Eu.
3. Установлена связь между эффективностью люминесценции ионов
Еи3+, интенсивностью свечения матриц ортоборатных люминофоров при
ВУФ-возбуждении и дефектностью приповерхностного слоя частиц и
определены оптимальные условия получения (YtGd)B03:Eu с минимальной
дефектностью и максимальной яркостью свечения при ВУФ-возбуждении.
4. Установлены основные факторы, влияющие на эффективность
люминесценции Еи3+ в ортоборатных люминофорах при ВУФ-возбуждении.
б
5. Предложен механизм формирования и роста частиц люминофора
(Y,Gd )B03:Eu в боратном и щелочно-боратном расплавах.
Щ- 6. Исследована возможность использования метода горения для синтеза
люминофора (Y,Gd)B03:Eu и определены оптимальные условия получения его с высокой эффективностью свечения при ВУФ-возбуждении и субмикронным размером частиц.
Практическая значимость:
1. Разработан ускоренный метод получения мелкодисперсного (dcp=
2 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)B03:Eu, основанный на кратковременном прокаливании (Y,Gd)2Oj:Eu в боратном расплаве при 1200С.
2. Предложен низкотемпературный метод получения мелкодисперсного
(dcp=0,6 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора
(Y,Gd)BOj:Eu, основанный на прокаливании (Y^Gd^OjiEu в щелочно-
боратном расплаве при 850С.
Разработан низкотемпературный метод получения субмикронного (^=0,3-0,6 мкм) и эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)B03:Eu, основанный на прокаливании синтезированного методом горения (Y,Gd)203:Eu в боратном расплаве при 900С.
По совокупности своих светотехнических параметров, полученный указанными методами люминофор (Y,Gd)B03:Eu, находится на уровне аналогичного люминофора КХ-504А одной из ведущих в мире по производству люминофоров для ПДП японской фирмы «Касей Оптоникс» и превосходит на 10-12% по яркости свечения при ВУФ-возбуждении отечественный люминофор ФГИ-627/593-1.
Основные положения, выносимые на защиту:
Результаты исследований по изучению взаимной растворимости в системах YB03-GdB03, YBG>EuB03, GdB03-EuB03 и YB03-GdB03-EuB03.
Характер изменения температуры прямого фазового перехода для твердых растворов Yj.xGdxBOj (0<х<0,2),
Результаты исследований по изучению люминесценции (Y(.xGdx)B03 и люминофоров на их основе, активированных Еи3\ при ВУФ-возбуждении, установлению взаимосвязи между собственной и активаторі і ой люминесценцией и определению основных факторов, влияющих на эффективность люминесценции Еи3+ при ВУФ-возбждении.
Методы синтеза эффективного при ВУФ-возбуждении люминофора (Y,Gd)BOj:Eu с субмикронным размером частиц.
Апробация работы. Результаты работы были представлены: на Восьмой Всероссийской межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов «Микроэлектроника и информатика-2001» (Зеленоград, 2001); на Международной конференции «Оптика, оптоэлектроника и технологии» (Ульяновск, 2001); на Российской научно-практической конференции, посвященной 90-летию профессора В.В. Серебренникова «Химия редких и редкоземельных элементов и современные материалы» (Томск, 2001); на Второй Всероссийской конференции с международным участием «Химия поверхности и нанотехнология» (Санкт-Петербург, 2002); на Международной научной конференции «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии» (Кисловодск, 2002).
Публикации. Результаты исследований опубликованы в 12 работах, в
том числе: в 5 тезисах докладов и 7 статьях.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка использованных литературных источников. Работа изложена на 145 страницах, содержит 34 рисунка и 21 таблицу. Библиографический список состоит из 149 наименований.