Введение к работе
Актуальность и голь работы
Особый интерес, вызванный к комплексам Ре с лигавдами порфири-нового типа обусловлен той ролью, которую они играют в биологических системах, выполняя функцию переноса кислорода (гем крови) и входя в состав важнейших метэллосодержащих ферментов (пероксидаза, каталаза, цитохромы). Раскрытие физико-химической сущности функционирования биологически активних Fe-порфиринов, которое возможно благодаря важнейшему свойству металлокомплексов - экстракоордвнаоди, позволит в будущем использовать их в ряде биотехнологических процессов.
Для детального изучения поведения природных Fe-порфиринов в жизненновэжных системах широко используют их синтетические структурные аналоги. Среди твких аналогов лучяе других исследованы Fe-фтэлоцианины, нвчгедтаие также применение в технике в качестве катализаторов окислительно-восстановительных процессов, органических полупроводников, добавок к полимерам.
Несомненный интерес представляют комплексы Fe с тетрзазэпор— фириновш»" лигвняом, который можно рассматривать как занимающий промежуточное строение между собственно порфириновым и фтэлощани-новым. Однако на сегодняшний день эти соединения остаются малоизученными .
Поэтому целью настоящей работы явились синтез Ре-врилзвме-щенных тетравзэпорфиринов, их различных форм, спектральное исследование полученных соединений, а также количественные изучения процессов экстракоординавди на мономерных и димерных формах вышеупомянутых комплексов.
Научная новизна работы
1. Разработана методике синтеза нового лигнвда - тетрафенилтетрв-
8запорфиринэ и его комплексов с Fe и Щ.
-
Впервые получены экстракомплексы L2Fen0WAII и LgFe^TM с азотистыми основаниями, а также бялигангогае эястрэяомплексы /і-оксодимеров (ЬРешОФТЫ1)20 и (L FemT*TAIl)20.
-
Выявлены полосы поглощения в ИК-спектрах комплексов Fe с врил-з оке ще н ним и тетраозапорфиринами, чувствительные к окислительному состоянию атома железа, которые можно использовать для быстрой опенки степени окисления Fe.
4. Впервые проведены количественные исследования процессов эксгра-координации на мономе рных и димерных формах арилзвмещенных Fe-тетраазапорфиринов. Получены константы термодинамической устойчивости Lj^ObTAIl, ( LFe!UTOAlD20 и { LFe%JTAn)20 , а также данные по кинетике процесса эксгракоординации на ^-оксодиме-psx.
Практическое значение работы
Получены и исследованы новые комплексы Fe(n) и Fe(ID), включающие взапорфириновые лиганды различного строения и акстралигакды, в качестве которых были взяты азотистые основания. Эти комплексы являются близкими структурными моделями окислительно-восстановительных ферментов на основе Fe-порфиринов, которые выполняют важнейшие биологические функции в организмах растений и животных. Полученные данные представляют интерес .для дальнейшего развития координационной химии Fe-аорфиринов и будут использованы в лекционных курсах по координационной и биохимии.
Апробация работы
Отдельные результаты работы доложены на XIII Выездной сессии Всесоюзного семинара по химии порфиринов и их аналогов (Самарканд, 1991 ), на Ш Российской конференции "Химия и применение неводных растворов" (Иваново, 1993), на научно-технической конференции ИЛИ 1992, 1993 г.г.
Публикации
По. теме диссертации опубликованы I статья и 2 тезисов докладов на Всесоюзной и Российской конференциях.
Структуре и объем диссертации
Диссертационная работа состоит из 5 разделов: введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, итоговых выводов. Работа изложена на . WO страницах, содержит 2-3 таблиц, /fO рисунков. Список литературы вклшавт /(jS> наименований.
