Введение к работе
Актуальность и цель работы
Большой интерес, проявляемый к изучению комплексов Fe с
лигандами порфиринового типа, обусловлен той важной ролью,
которую Fe-порфирины играют в биологических системах,
выполняя функцию переноса кислорода (гем крови), и
необыкновенными каталитическими свойствами, проявляемыми как
собственно Fe-порфиринамп, так и их структурными аналогами
Fe-фталоцчанинами. (тетрабензотетраазапорфиринами). Однако
ряд свойств Fe-фталоцианішов существенно отличается от свойств
Fe-порфиринов. Для понимания этих различий исключительный
интерес представляет исследование комплексов Fe с лигандом
промежуточного строения между порфириновым и
фталоцианиновым, а именно Fe-тетраазаиорфиринов. Эти соединения возможно могут сочетать в себе ценные свойстза комплексов порфиринов . и фталоцианшгов. Перспективным представляется также разработка методов получения димерных комплексов, особенно смешанного строения, которые, как ожидается, могут проявлять уникальные каталитические, полупроводниковые и фото-физические свойства.
Поэтому целью настоящей работы явился синтез экстракомплексов Fe-октафенилтетраазапорфиріша с различными ацидолигапдэми,. получение на их основе ряда u-димерных форм комплексов, изучение их физико-химических свойств, поведения и устойчивости в кислых средах.
Научная новизна работы
-
Охарактеризована т. н. "красно-бурая" форма комплекса Fe с октафенилтетраазапорфиршюм (Х1"еОФТАП) с различными ацидолигандами (Х= HS04' , C104', N3", CI", Br-.CII^COO", ССІ3СОО" ), различными физико-химическими методами установлено состояние атома Fe в этой форме комлексов, изучено ее поведение и устойчивость в протонодонорных средах.
-
Изучена реакция диссоциации ц-оксодимера (ГеОФТЛП)гО в бензоле под действием карбоновых кислот и обсуждены возможные ее механизмы.
'>. Предложен и обоснован механизм образования ц-нитридодимера (FeOcr>TAn)2N и изучено его взаимодействие с окислителями и азотистыми основаниями.
4. Впервые был получен нитрндный комплекс
октафопплтетраазапорфирина с пятивалентным марганцем №-МгЛ'ОФТАП и предложено его использование для получения ц-нптрндеднмсрнмх комплексов.-
-
На основе комплекса Fe-октйфенилтетраазапорфирина впервые получены гетеролигандные и гетерометаллитичекие ц-нитридо-димеры (ОФТАП)Ге-Ы-Ге(ТФП), (ОФТАП)Ге-М-Мп(ОФТАП).
-
Показана возможность получения u-карбидодимера Fe-октафенилтетраазапорфина.
Практическое значение работы Получены и охарактеризованы новые комплексные соединения, представляющие интерес в плане '.изучения их каталитических, полупроводниковых и фотофизических свойств.
Апробация работы
Отдельные результаты работы были представлены на III Российской конференции "Химия и применение неводных растворов" (Иваново, 1993), на первой международной конференции по бнокоординациониой химии (Иваново, 1994),- на научно-технической конференции ИХТИ 1992, 1993 г.г.
Публикации
По теме диссертации опубликованы 1 статья и 4 тезисов
докладов на Российской и международной конференциях.
Структура и объем диссертации
Диссертационная работа состоит из пяти разделов: введения,
литературного обзора, эксперементалышй части, обсуждения
результатов и выводов. Работа изложена на-! $2 страницах,
содержит (6 тйблиц,у> рисунков и схем. Список литературы
включает 155 наименований. .
