Введение к работе
Актуальность темы. Пиразолоны широко применяются в органическом синтезе для получения разнообразных веществ. Они входят в состав многих пурпурных цветообразующих компонент (ЦОК) и красителей, являются добавками к топливам в качестве ангпоксндантов, но главное поле их применения лежит в области медицины и сельского хозяйства, где эти производные обнаружили самую разнообразную активность - бактериостатичную, инсектицидную, фунгицидную, седативную, противоопухолевую, психофармакологическую.
Для использования пиразолонов большое значение имеют их кислотно -основные свойства. Во многих органических реакциях способность реагентов к отщеплению и присоединению протона определяет возможность протекания процесса. Примером является способность пиразолонов к образованию комплексов с катионами металлов, что определяет одну из важнейішгх областей их применения. Лабильность структуры пиразолонов проявляется в их способности к прототропии. Это определяет не только их амфотерные свойства, но и строение супрамолекулекулярных структур с их участием.
Синтез новых представителей этого класса гетероциклических соединений, которые могут быть использованы в тех же и, возможно, других практически полезных направлениях, представляется безусловно актуальным. Актуальность работы определяется также исследованием структуры и свойств до сих зор мало изученных пиразолонов с активными и конформационно лабильными !аместителями, способными к эффективному внутри- и межмолекулярному ;вязыванию. Актуальным является комплексный - экспериментальный и теоретический - подход к изучению таутомерии и кислотно-основных свойств вновь :интезированных и модельных соединений.
Цель работы. Основной целью данной работы был синтез новых произ-юдных пиразолин-2-она-5 и исследование их структуры и свойств на экспериментальном и теоретическом уровнях. При этом прежде всего имелось в виду іетальное изучение таутомерии новых соединений, влияния на таутомерное >авновесие как внутренних факторов, так и факторов среды. Наряду с изучени-:м структуры было запланировано исследование кислотно-основных свойств :интезированных и ряда модельных соединений.
В качестве объектов исследования были выбраны 1,3- и 1,3,4(5)-амещенные пиразол-2-ин-5-оны с ацил(ароил)амино- и ацето(бензоильными) руппами, отдельные представители которых широко используются в фотографической промышленности для формирования цветного изображения, в анали-ической химии и химии переходных металлов. Наличие в молекулах пиразол-І-ин-5-онов одновременно двух активных и конформационно лабильных замес-ителей, способных к эффективному внутри- и межмолекулярному связыва-[ию, могло заметно изменить свойства сложных соединений, по сравнению с іолее простыми пиразолин-2-онами-5, детально изученными ранее.
Планировалось также получить новые соединения с Se-содержащим заместителями в пиразолоновой системе.
В качестве эспериментальных методов были использованы традицнонны ЯМР *Н, РЖ-спектроскопия, в ряде случаев РСтА, потенциомктрия.
Теоретическое исследование было выполнено с использованием полуэм пирического метода РМЗ, хорошо зарекомендовавшего себя при изучении бс лее простых производных пиразолонов-5.
Научная новизна и практическая значимость работы. Впервые синте зированы пиразол-2-ин-5-оны, имеющие в положении 3 гетероцикла арилаль диминную группу и ацил- и галогенопроизводные этих соединений. Показан региоселективность ацилирования 3-арилальдимимо- и 3-ациламинс замещенных 1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2-ии-5-онов.
Охарактеризована кристаллическая структура некоторых, из синтезиро ванных соединений. Выявлены закономерности таутомерного р;шновесия различных средах синтезированных соединений. Получены каслотно-основны' характеристики ацшшрованных 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфенил)пиразол-2 ин-5-онов.
Полученные данные по таутомерии, кислотно-основным свойствам, ре гиоселективносга ацилирования 3-амино-1-(2',4',6'-трихлорфешш)пиразол-?. ин-5-онов будут полезными при планировании синтезов новых производны; соединений данного типа, их применении в качестве комгшжсообразователеі для экстракционных процессов.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на IX Всероссии ской научной конференции «Карбонильньн: соединения в синтезе гетероцнк лов» (г. Саратов, 26 - 29 сентября 2000 г.)
Публикации. По результатам работы опубликованы тезисы 1 доклада подготовлены к печати 1 статья и тезисы 1 доклада.
Объем и структура работы Диссертационная работа оформлена ш \2р страницах, содержит 7 таблиц, 26 рисунков и библиографию, включаю щую 72 наименования.
![Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов)](/i/i/4356/49204.png "Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов) Муканов Алексей Юрьевич")
![Синтез, строение и свойства 4-арил-3-арилгидроксиметил-Z-пиперидолов,[1,3,2]диокса(оксаза)борининопиперидинов и бис[бензо]азакраунофанов с Z-пиперидоновым фрагментом](/i/i/4453/300955.png "Синтез, строение и свойства 4-арил-3-арилгидроксиметил-Z-пиперидолов,[1,3,2]диокса(оксаза)борининопиперидинов и бис[бензо]азакраунофанов с Z-пиперидоновым фрагментом Ле Туан Ань")