Введение к работе
Актуальность теми. В настоящее время, химия даталлоор-ганнческих соединений не только превратилась в самостоятельный и специфический-раздел органической химии, но и продолжает бурно развиваться в направлении синтеза и исследования новых типов соединений. Активность исследователей в этом направлении обусловлег.а широким, хорошо известный спектром вовможного применения координационных соединений. Одним И8 интересных и перспективных классов указанных соединений являются, , в частности, дииминовые комплексы металлов переходных триад, обладающие -специфическими колористическими свойствами, позволяющими использовать их для изготовления оветофильтров, поглощающих в ближней ИК области. Другими областями их применения являются аналитическая химия (комп-лексонометрические титракты), фотохимия (фотолиз воды) и, наконец, гомогенно-катализируемое окисление органических субстратов. Наиболее ценным свойством, во многом объясняющем практическую значимость таких соединении, является их уникальная способность к образованию промежуточных ре-докс-состояний за счет фотоинициированных реакций одноэлект-ронного переноса. Однако, до настоящего времени, в качестве объектов исследования в основном слуиил стандартный набор систем на основе легкодоступных лигандоа. Синтез и изучение хинондииминовых комплексов на основе сложных гетероциклических лигандов в литературе не описаны, в то время как в последнем случае можно было рассчитывать на проявление мак-роцлклической молекулой, содержащей ряд активных реакцион-носпоообных центров, новых свойств, реализуемых в последу»-щих. чисто термических и каталитических превращениях,
В качестве Перспективной системы для детальных иссле -дований нами выбраны комплексы железа и никеля с ранее неиз ьестным 5.6-диамино-3.8-ДИМЄТЯ.И-4.7-фенантролином.
Че.ть работа. Выявление путей и оптимизация синтеза Ь.б-диамино-Л.8-диметкл-4.7-фенантролина, а также возможности и условий получения на его основе комплексов железа и никеля. Установление структуры, свойств, реакционной способ-
кости гетсроатомоз лиганда и каталитической активности полученных комплексов.
Научная иозтэла. Синтезирован и охарактеризован обширный ряд ранее неописанных в литературе соединений - производных 3.8-диметил-4,7-фенантролнна. Подробно, с применением методов математического моделирования- исследованы и оптими-- зированы условия нитрования -3.8-диметкл-4.?-феиантролина. Установлена неоднозначная, в. силу наличия гетеро&томов, возможность проведения аэосочетания 5-ачино~3.8-диметил-4.7-ф9-иантролина с диазосолями. Впервые установлено образование орго-диачнна при аминировании нитросоединения гидроксилами-ном в отсутствие восстановителей. Впервые синтезированы и охгбактеризованы с применением, в том числе, методов' ЯГР, ЭПР и РСтА 3.8-Д1шетил-4.7-фекш1трол1Ш-5.6-хинондииминовые комплексы железа-и никеля, показана координация семихинокди-ишнофеналтролинизвого радикала с Fe3+ и Ni2+. Установлена невозможность алкилирования координированных хинондииминофе-нантролиниешх лигандов по гетероатомам.
Прш&ниеспая цещоеть рабогу. Впервые обнаружено, что 3,8-дшетцл-4.7-фенантрол1ш-б.б-Х1аюндииминовые комплексы железа являются эффективными сокатализаторами ацетоксилиро-вания этилена, добавки которых приводят к увеличению производительности процесса и выхода целевого продукта за счет нивелирования ряда второстепенных макроюшетических процессов, В свою очередь, никелевый комплеісс эффективно катализирует ацетилирование этилена, способствуя селективному образованию 2-бутанона аа счет уменьшения вішада в общую реакцию маршрутов наращивания цепи. Кроме того, данные соединения могут быть использованы в качестве фильтровал, красителей, поглощающих в области 600-800 и 900-1000 иы. -
Пубшезщш и апробация робот. По теме диссертации опубликовано четыре статьи и тезисы трех докладов. Результаты работы доложены на Всесоюзной научной конференции по химии и технологии органических красителей и промежуточных продуктов, (Ленинград, н_5г), ка конференции молодых ученых и студентов МХТИ им. Менделеева (Москва, 1980 г.) на семинаре фирмы "Va-іпл" и ИБХ АН СССР (Москва, 1990 г.), на науч-
- б но-технической конференции по проблемам развития ..имической промышленности в Кузбассе (Кемерово, 1991 г).
Обгеи и структура Amivrimwu. Диссертация наложена на 181 странице, состоит из введения, 5 глав, выводов, и содержит 21 рисунок. 18 таблиц и 25 схе«. Список литературы включает 314 наименований р:-^от отечественных и зарубежных авторов.
![Синтез, строение, свойства аддуктов[60]фуллерена с органическими азидами, содержащими электроноакцепторные заместители](/i/i/4257/445960.png "Синтез, строение, свойства аддуктов[60]фуллерена с органическими азидами, содержащими электроноакцепторные заместители Юсупова Гульшат Гумаровна")
