Введение к работе
Актуальності» темы. Содородиосвяэанные <Н-связанные> циклические комплэксы, которые образуются при взаимодействии іЗиФункциомальнмх с точки орения участия о образовании Н-свяаи молекул, представляет значительней интерес для изучения межмолекулярных взаимодействии. Между тем данных по спектральным закономерностям циклической ассоциации, особенно — азотсодержащих соединенно, крайне мало. Во многих исследованиях прнаполагаоТСЯ, что э циклических комплексах происходит элементарный акт некаталитического межмолекулярного протонного аёмена»
ДН' * ЗН » ПИ * ЕН\ О последнее десятилетие значительно cttpoc интерес к динамике систем с подородны.чи связями. Однако механизм протонного обмена до настоящего рремени изучался недостаточно (о йольшиистве работ -гастулпроаался синхронный переход протоноа о цикле>. Дело о том, что измерить скорость перехода протонов о циклических комплексах, насколько най известно, до сих пор нз удапалось. Как правило, эпред«*ля.лись лишь константы скорости процесса Н-ойиена в целом, іолученио временных характеристик Перехода лротоноз по водородным :аязям в циклическим комплексах имело йы принципиальное значение длч теории элементарных молекулярных працеесоо в жидкостях. От успешного гыяснения механизма перехода протонов в значительной мера зависит прогнозирование кинотикя Н-оЙмона, что имеет большое научное и фактическое значение.
О настоящей работе в качестве объекта исследования ьыйраны ізотсодвржадчи» соединения, что диктуется их лироким применением в !иологии, медицина и химической технологии.
Ц>ль, наетоиіке-Д работы - изучение по ИК-спектрам самоассоциации і комплсксооо'разоааммя с различными донорами и акцепторами протонов іибункциомальммх азотсодержащих молекул - представителей класса гиразолоо, триазоноэ, емиЛиноО| устемоялени& структуры образующихся ссоциатоп и определении им 'оптических й термодинамических арактеристикі спвктрокиметическоо «ееледавамие и определение имвтичоских параметров Н-овмена *тих молекул с карбоновими ислотами, спиртами и друг с другом в инертном растворителе.
Научная новизна и попктичпекап ценность могут выт». Формулированы в виде следующих основных паломенийі
1-Доказаны ці-іклическагі димеризациациіі молекул диазоаминойенаола (ДААБ) и дікіеніїлсойкічиціїна (ДЛОЛ) и ойраяовамив открыты'.; еамсас-социізто-з о случая молекулы днзіенилацетамиднна (Дф^) t определены сл(?ктральньїу и термодинамические карактеристики циклических* димерое 2.Выявлены сскоамыс спектроскопически!? птганаки оЄраяог>а'-и'я изучаемыми азотсодержащими молекулами циклических комплексов с Н-сэязлми, измерены термодинамические параметры ассоциации. -
3.Методами остановленной струи с ПК-регистрацией и низкотемпературного динамического "ПМР onspuue получены кинетические характеристик*' Н~аС*&н& между ДМП и муравьиной кислотой, ДААБ или амидинами со спиртами, либо с Дг!П. Впервые определены значении констант скорості и энергий активации переноса протонов а циклических комплексак.
нлеей^цм'д работы. Основные результаты работы докладывались ^
XIX Европейском конгрессе по молекулярной спектроскопии <Дрездеі-
19G9), на VII Международной конференции по статистической мекани*
химически ре&гирующих жидкостей (НсзосиСирск, 1939), 7 Еісесоюзмї
симпозиуме по межмолекулярмому взаимодействию и конформациям молекч
fHyiunHO, 19S6) , на 20 Есе-сюзном съезде по Спектроскопии (Киеі
193> , 1 Ульяновской конференции по спектроскопии кснденснрованні
сред (Ульяновск, 19S9) , на конференции по применении физически»:
матсмдтичесіо-іх метолое в исследовании строения оеадвст)
«Владивосток, 1990).
Публикации. Результаты диссертации опубликованы в работ. Cl-SOj.
Стг-укт'/ра и ойъен диссертации. Диссертация состоит из введени четыре:; глав, заключении и списка литературы ио 100 наиманотани ОіЗщий объем составляет 148 стр. , оклмчая S3 рисунке и 19 таблиц.
