Введение к работе
Актуальность работы
Координационная химия рения в последние годы получила значительное развитие, вызванное в большой степени интересом к созданию радиофармацевтических препаратов, содержащих у-активные изотопы рения l86Re, max = 1 07 МэВ, txn = 90 ч, l88Re, EmiK = 2 12 МэВ, tm = 17 ч)
Установлено, что комплексные соединения этих изотопов рения могут применяться для диагностики и лечения раковых заболеваний различных органов человека Следует отметить, что в этом случае радиотерапевтический препарат можно адресно доставлять непосредственно к больному органу пациента с помощью специфичных молекулярных переносчиков, то есть в виде координационных соединений с лигандами определенной структуры Решение вышеперечисленных проблем имеет важное значение для создания научных основ синтеза и практического использования комплексов рения(У), а также для дальнейшего развития химии координационных соединений, что и определяет актуальность данной работы Комплексы рения(У) вызывают интерес при изучении реакций электронного переноса, переноса кислорода, электрокатализа, фотофизических свойств (люминисцентных возбужденных состояний) Большинство, применяемых в радиомедицине, комплексов рения являются оксо-комплексами, и поэтому, большой интерес представляют соединения, содержащие полярную группу Re=0, присоединение которой к биомолекуле оказывает сильное влияние на свойства и поведение последней т vivo
Чаще всего в медицине используются комплексы технеция и рения благодаря их эмиссионной энергии и свойствам распада радиоактивных изотопов Tc-99m, Re-186 и Re-188 Как результат такого специфического взаимодействия, внимание исследователей направлено на прикрепление этих радионуклидов к биоактивным пептидным цепям В работах многих исследователей показано, что наиболее эффективными являются координационные соединения технеция и рения с двумя атомами азота и серы Поэтому, в данной работе рас-
сматривается синтез новых координационных соединений ренияСУ) с такими аминокислотами как 2-амино-4-метилтиобутановая кислота (метионин, HMet) и 2-амино-З-меркаптопропионовая кислота (цистеин, HCys)
Цель и задачи работы.
Цель настоящей работы - синтез новых комплексных соединений рения^) с цистеином и метионином, определение их строения и свойств
В ходе выполнения исследования решались следующие задачи
S разработка методов получения координационных соединений рения с цистеином и метионином,
S установление закономерностей образования комплексных соединений рения(У), в зависимости от соотношения исходных веществ,
S определение термической и сольватационной устойчивости синтезированных соединений,
S исследование процессов взаимного замещения лигандов в синтезированных комплексах,
S исследование спектроскопических и структурных свойств полученных соединений,
S изучение каталитических свойств комплексов в реакциях полимеризации ос-олефинов
Научная новизна работы:
Разработаны методы синтеза, изучены строение и свойства ряда новых комплексов рения(У) с цистеином и метионином, изучены взаимные превращения синтезированных комплексов Впервые получены смешанполигандные комплексы рения, содержащие цистеин или метионин и аммиак, диметилфор-мамид, диметилсульфоксид, пиридин, хинолин, ацетонитрил Изучены электрохимические свойства синтезированных соединений, установлена их способность к обратимому одноэлектронному окислению или восстановлению в зависимости от типа лиганда Исследованы каталитические свойства синтезированных соединений, показано, что синтезированные комплексы рения(У) являются катализаторами полимеризации олефинов
Практическая значимость работы
Разработка оригинальных методов синтеза новых комплексных соединений рения с различными типами органических лигандов, установление их строения и изучение их свойств является вкладом в фундаментальные знания в области химии комплексных соединений рения и в исследования по развитию дизайна новых препаратов перспективных для радиодиагностики и терапии Полученные результаты могут быть использованы для целенаправленного синтеза комплексов рения(У) с представителями других классов лигандов Разработанные методы синтеза комплексов рения(У) используются при выполнении научных работ и проведения лабораторных работ на кафедрах общей и неорганической химии Северо-Осетинского государственного университета и Северо-Кавказского горно-металлургического института (Северо-Кавказского государственного технологического университета)
На защиту выносятся:
-разработка методов синтеза новых комплексов рения(У) органическими лигандами (цистеином и метионином),
-синтез новых смешанных комплексов рения(У) с цистеином (метионином) и аммиаком, синтез сольватокомплексов рения(У) с диметилформамидом, диметилсульфоксидом, пиридином, хинолином, ацетонитрилом,
-результаты экспериментального подтверждения взаимных превращений цистеиновых и метиониновых комплексов рения(У),
-данные по кристаллическим структурам соединений рения(У) с метионином,
-данные по спектроскопическим и электрохимическим свойствам синтезированных соединений,
-результаты изучения каталитической активности синтезированных комплексов в реакции полимеризации этилена
Апробация работы Результаты проведенных исследований докладывались и обсуждались на Международной конференции «Образование и наука без
границ - 2006» (Прага, 2006), на XXIII Международной Чугаевской конференции по координационной химии (Одесса, 2007)
Публикации. Основное содержание работы нашло отражение в 2 публикациях
Объем и структура работы Диссертация изложена на 147 страницах, содержит 32 рисунка и 12 таблиц Работа состоит из введения, четырех глав, заключения и списка литературы (202 наименования)