Введение к работе
Актуальность темы. Интенсивное развитие электронных технологий и широкое их внедрение в народное хозяйство выдвинуло в качестве одной из фундаментальных научных проблем поиск новых материалов с особыми физическими свойствами, в том числе и сегнетоэлектриков. В этой связи большой интерес представляют соединения со структурами кислородно-октаэдрического типа, среди которых немало сегнетоэлектриков, обладающих высокими электрическ.ми и нелинейными оптическими свойствами.
Соединения ABxWg ,0g имеют структуру типа гексагональной вольфрамовой бронзы (ГВБ), в основе которой лёютт жесткий кислородно-октаэдрический каркас с широкими пустотами в виде гексагональных каналов, в которых размещаются крупные одновалентные катионы щелочных металлов. Изменяя вид катионов А+ и замещая вольфрам в кислородных октаэдрах катионами B^t разной валентности и радиуса, можно варьировать состав етих соединений, что приводит к изменению физических свойств. Исследуя зависимость структуры и физических свойств от состава соединения, можно оптимизировать задачу целенаправленного поиска новых кристаллических материалов для радиоэлектроники, квантовой электроники и нелинейной оптики.
У некоторых известных к настоящему моменту соединений структурного типа ГВБ отмечались сегнетоэлектричеокие свойства. Поэтому получение и исследование новых аналогичных- соединений в виде керамических образцов и монокристаллов может представлять большой научный и практический интерес.
Цель работы. Синтез новых соединений АВ.Рд-х^ с0 СТРУКТУР0И т8 гексагональной вольфрамовой бронзы и изучение их физических свойств; определение кристаллохимических границ устойчивости этой структуры; изучение взаимосвязи состав - структура - свойства; выявление составов, наиболее перспективных для получения монокристаллов с сегнетоэлектрическими и нелинейными оптическими свойствами; выращивание монокристаллов со структурой типа ГВБ и всестороннее изучение особенностей их структуры, фазовых переходов и физических свойств. Научная новизна. Синтезированы 65 новых соединений ABxJf3_x0g со
структурой типа ГВБ, получены и исследованы монокристаллы RbNbW209.
Впервые проведены систематические исследования вольфраматов структурного типа ГВБ, изучены кристаллохимические Границы устойчивости.втой структуры, зависимость параметров и симметрии элементарной ячейки от состава, и исследованы электрофизические характеристики. Впервые получены монокристаллы RbNbW2Og со структурой типа ГВБ, изучены их структура, фазовые перехода, оптические, диэлектрические и нелинейные оптические свойства. Показано, что HbNbWgOg. является свгнетоэлектриком с размытым фазовым переходом в области 800С.
Практическая значимость. Получены ноше кристаллические материалы, обладающие" сегнетоэлектрическими свойствами и представляющие интерес с точки зрения их практического применения: из них могут . изготавливаться различные датчики, конденсаторы, устройства для преобразования лазерного излучения. Апробация работы, материалы диссертации докладывались и "обсуждались на:
IX 'Всесоюзном совещании по сегнетоэлектричеству.(Ростов-на-Дону, 1979 г.);
Европейской конференции по росту кристаллов для квантовой электроники. (Прага, 1982.г.);.
- V Всесоюзном совещании по высокотемпературной химии силикатов
и оксидов. (Ленинград, 1982 г.);
III Всесоюзной конференции "Актуальные проблемы получения и применения сегнетс- и пьезоэлектрических материалов и их роль в ускорении научно -технического прогресса."( Москва, 1987 г.);
VI Всесоюзном совещании по химии и технологии молибдена и вольфрама. (Нальчик, 1988 г.):
12 Всесоюзной конференции по физике ' сегнетоэлектриков. (Роотов-на-Дону, 1989 г.). Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 8 научных работах и тезисах докладов.
Структура диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и приложения, содержит 4*10 страниц, d4 таблиц, eld? рисунков.. Список цитируемой литературы включает $$ наименований.