Введение к работе
Актуальность темы. Синтез новых комплексных соединений, исследование их строения и реакционной способности являются актуальными задачами современной координационной химии. Тиоцианат-ион SCN", благодаря наличию двух донорных атомов способен к образованию разнообразных комплексов: мономерных, в которых лиганд связан с атомом металла атомом азота или серы и полимерных, в которых тиоцианатные лиганды являются мостиками между разными центральными атомами. В литературе описаны многочисленные тиоцианатные комплексы большинства переходных металлов. Вместе с тем для самого типичного комплсксообразователя - платины известны лишь немногочисленные тиоцианатные соединения. Поиск путей синтеза новых тиоцианатных комплексов платины, исследование их строения и свойств представляются весьма актуальными задачами.
Цель работы. Целью работы являлись синтез биядерных комплексных соединений платины с тиоцианатными мостиками и их физико-химическое исследование.
В ходе выполнения работы решались следующие задачи:
I .Разработка методов синтеза биядерных комплексов платины различных
типов с тиоцианатными мостиками. 2.Физико-химическос исследование строения и свойств указанных
соединений. 3.Исследование реакций замещения лигандов и совершенствование
методик анализа комплексов. 4.Исследование восстановительных свойств платины (II) и тиоцианатных
групп в биядерных комплексах. Научная новизна. Разработан метод направленного синтеза биядерных комплексов платины. Впервые получены 20 комплексных соединений различных типов: катионных, комплексов-неэлектролитов платины (11), анионных комплексов платины(П) и платины Q.V), соединений смешанной валентности Pt(II) - Pt(IV).
Для выяснения состава, строения и свойств синтезированных соединений помимо элементного анализа использованы физико-химические методы: криоскопия, кондуктометрия, ионометрия с хлоридселективным и Ag-селективным электродами, ИК- и видимая спектроскопия, рентгенофазовый анализ.
Исследовано взаимодействие биядерных комплексов с ионами серебра, аммиаком, этилендиамином и тиомочевиной. Установлено, что связи координированных атомов хлора в биядерных комплексах прочнее, чем в мономерных.
На основе результатов исследования реакций замещения разработаны методы количественного определения галогенов, тиоцианатных групл и платины в биядерных комплексах платины (II).
Потснциометричсским методом изучены восстановительные свойства тиоцианатных комплексов. На основании полученных значений потенциалов сделан вывод о преобладании донорных свойств тиоцианатных групп по сравнению с их акцепторными свойствами.
Практическая ценность. Разработанный метод синтеза может быть использован для получения новых биядерных комплексов платины разных типов с различными лигандами, а также гетероядерных комплексов, содержащих плагину и другие переходные металлы.
Предложенный метод количественного определения галогенов и тиоцианатных і руш і может біль использован для анализа других комплексных соединений.
Апробация работы. Материалы диссертации доложены на XXXVI Международной научной конференции (Новосибирск» 20-25 апреля 1998), на XXXVII Международной научной конференции (Новосибирск, 1-2-16 апреля 1999).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано II научных работ в виде статей и тезисов докладов.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава I), экспериментальной части (главы 2-5), обсуждения результатов, выводов, списка литературы, включающего 256 библиографических ссылок, и приложений. Работа содержит 118 страниц машинописного текста, 10 таблиц, 1 рисунок.