Введение к работе
-3-
Актуальность темы. Синтез новых комплексных соединений, исследование их строения и характера химической связи, реакционной способности и взаимного влияния лигандов являются актуальными задачами современной координационной химии.
Известны многочисленные комплексы разных металлов с азокрасителями. Вместе с тем для типичного комплексообразователя- платины сведений о комплексах с азокрасителями в литературе мало. Благодаря наличию в молекулах аэокраеителей двойных связей они, подобно олефинам, способны к образованию с ионами металлов л -дативных связей. В связи с этим актуальным представлялось исследование транс-влияния этих лигандов.
Цели работы. Целью работы являлись синтез комплексных соединений платины с азокрасителями - метиловым оранжевым (moNa) и метиловым красным (mrll) , исследование реакционной способности этих соединений и различных проявлений граисвлняпня азолнгапдов. В ходе выполнения работы решались следующие задачи:
I .Исследование взаимодействия метилового оранжевого и метилового красного с комплексами плагины (И), образующими переходный ряд Вернсра-Мнолати.
2. Сшпсч комплексных соединений платины (IV) с указанными
лнгандамп.
3. Сравнение электронных спектров поглощения в видимой области
растворов азосоединеннй и их комплексов с платиной.
-
Вольтамперомстрическое и потенциометрическое исследование восстановительных свойств свободных и координированных азосоединеннй.
-
Исследование кинетики реакций замещения анионов хлора, находящихся в транс-положении к азолигандам.
-
Исследование относительной термодинамической устойчивости комплексов платины (II) с азолигандами в водных растворах.
7. Изучение кислотной диссоциации молекул воды, координированных в
транс-положении к азолигандам.
Научная новизна. Впервые изучено взаимодействие комплексов платины с азокрасителями- метиловым оранжевым и метиловым красным. Получены 24 новых соединения Pt(II) Pt(IV) с указанными азокрасителями. Обнаружены различные проявления трансвлияния азолигандов.
Для изучения свойств синтезированных соединений использованы: вольтамперометрия, редоксметрия, рН-метрия, ионометрия, кондуктометрия, спектрофотомстрня, спектроскопия ЯМР, рситгенофазовып анализ.
Методами вольтамперометрии и окислительно-восстановнтельнс титрования исследованы восстановительные свойства комплексі Установлено, что при окислении на платиновом аноде при потенциалах вплс до 1,2 В (по отношению к стандартному водородному электроду) окисляє-только Pt (II), причем координация азолигандов приводит к ослаблені восстановительных свойств Pt (II). Окисление азолигандов происходит п потенциалах —1,3 В (при потенциометрическом титровании перманганат калия).
Методом иономстрпи исследована кинетика реакций Tpanc-[Pt(Nl 1,),L<
(L- mo", mr", СГ, Г) с пиридином (Ру) при температуре 25
Сопоставление найденных констант скорости позволило сделать вывод, » трансилмяппе L увеличивается в ряду СГ< то" < тг* < Г .
Исследованы равновесия процессов аквагации комплексов траї
|l'l(NI l,)jI.X] (L- mo", mr"; X- Cl\ Br", NO,", I", SCN") при температуре 25
и постоянном ііонпоіі силе u = 0,1 (KNO,).Установлено,
термодинамическая устойчивость комплексов в зависимости от природы
повышается и ряду: СТ< Br"< NO," < SCN" < Г.
Изучены кислотные свойства аквакомнлекеон ipaiic-|l4(NII,),mo(l 1,())|' rp:»nc-[l>t(NI l,)_,tnrl 1(11,0)]2'. Сравнение констант акватационных и кислоті основных равновесий с литературными данными для аналогично иостроенн комплексов платины с другими траисактивными лнгандами позволило оцсш относительный вклад донорно-акцепторных и л - дативных составляющп: связи платпна(П) - азолиганд.
Практическая ценноегь. Полученные результаты могут бі использованы при разработке методов синтеза комплексных соединег платины с другими азолигандами, для предсказания направлення peaKL замещения с участием этих комплексов и оценки вклада л - дативі составляющей связи платина - азолиганд.
Апробация работы. Материалы диссертации доложены на ХХ> Научной конференции (Новосибирск. 11-12 апреля 1995), на Вось\ международной конференции по химическим реактивам «Реактив-95» (Уф Москва. 28-30 июня 1995), на Международной конфереш «Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей epez (Томск. 12-16 сентября 1995).
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 научных ра в виде статей и тезисов докладов.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (главы 2
