Введение к работе
Актуальность темы. Карбонилоксиды ROO являются лабильными интерме-атами в процессах озонолиза алкенов и алкинов, аэробного фотолиза и термолиза азосоединений RN2, а также в реакциях последних с синглетным кислородом. В по-едние годы химия карбонилоксидов интенсивно изучается. Вместе с тем количест-нные данные, характеризующие их реакционную способность, влияние на нее строе-я ROO и субстратов, весьма ограничены. В свете изложенного, исследование реак-й карбонилоксидов с органическими соединениями (в частности, с аренами, альде-дамн и спиртами) представляется достаточно актуальным.
Работа выполнялась в соответствии с планом научно-исследовательских работ іститута органической химии Уфимского научного центра РАН по темам «Реакции ганических триоксидов и пероксидов» (номер государственной регистрации .9.30011181) и «Реакции карбонилоксидов - интермедиатов озонолиза олефинов» эмер государственной регистрации 01.9.60012680).
Цель работы: Анализ механизма термоокислительного распада RN2.
Изучение методом тушения хемилюминесценции (ХЛ) сравнительной реакци-ной способности карбонилоксидов (ROO) по отношению к ряду ароматических со-инений, альдегидов и спиртов, исследование зависимости констант скоростей реак-й от строения реагентов.
Научная новизна и практическая ценность работы. Синтезирован ряд диазо-танов и изучены кинетические закономерности тушения хемилюминесценции при их рмоокислительном распаде добавками ароматических соединений, альдегидов и иртов. Разработана методика определения константы скорости реакции рбонилоксидов со спиртами.
Измерены относительные константы скорости k(ROO + ArX)/k(ROO + RN2), ІОО + rCHO)/k(ROO + RN2), k(ROO + rOH)/k(ROO + RN2).
Обнаружен первичный кинетический изотопный эффект (КИЭ) в реакции кар-нилоксидов со спиртами и обратный КИЭ в реакции ROO с аренами.
Установлено, что значения полученных в работе констант скорости удовлетво-тельно коррелируют с индуктивными константами а" и а* заместителей при реакци-ном центре аренов, альдегидов, спиртов и карбонилоксидов.
Обнаружена корреляция реакционной способности карбонилоксидов по чошению к ароматическим соединениям и альдегидам и первыми потенциалами ио-зации аренов и гН.
Предложена схема механизма взаимодействия карбонилоксидов с изученными в Зоте субстратами. Показано, что в зависимости от природы сореагента карбонилок-аы могут выступать как ігуклеофильньїе или как электрофильные агенты.
Апробация и публикация работы. Результаты работы доложены на 5 научных іференциях. По материалам работы опубликовано 2.
Объём работы. Диссертации изложена на 126 стр. машинописного текста, со-зжит 14 таблиц и 40 рисунков, и состоит из обзора литературы, методической главы, шы обсуждения экспериментальных результатов, выводов и-списка литературы (107 .шок).
