Введение к работе
Актуальность темы. Изучение номллоксов нраун ^фнііов с ишіами металлов и органическими катионами продолжают ocra ваться в центре внимания многих исследователей, посіпший именно на основе способности краун-эфиров избираіильво связывать строго определенные ионы в соответствии с размером полости краун-кольца уже сейчас создали и продолжают создаваться принципиально новые методы анализа, селективной зн-стракции различных вецеств.
Исследование ае комплексов краун-эфиров с целью разработки методик определения коэффициента натрий/калий в слюне и нитратов, нитритов и общего азота в молоке приобретает особое практическое значение, так как обеспечило возмояность проведения безопасного скринингового контроля для экспрессной диагностики состояния здоровья веіщиіш в рамках про граммы охрани материнства и детства.
Принципиальная важность работы заключается и в разработке основ методики определения самих краун-ьфиров на осно ве изучения их адсорбции на поверхности ртутного капающего электрода (р.к.э.); поскольку при все возрастании использовании зтого класса веществ до сих пор не предлояено ни одного достаточно простого метода определения краун-соединений. Кроме того, исследование адсорбции краун-зфиров с целью создания методики полярографического определения метиламина,, который в виде солянокислой соли на поверхности р.к.э. не адсорбируется и не является полярографически активьим. позволяет расширить возмовности в плане выбора метода анализа данного соединения, относящегося ко второму классу опасности.
Цель работы. Разработка методик определения коэффициента натрий/калий в слюне, нитратов, нитритов и общего азота в' молоке на основе полярографического изучения комплексов ионов натрия и калия с краун-эфирами в водно-этанолъниА среде и иона амиояия с 18-краук~6 в различных растворителях, Исследование влияния на содержание нитрат- и нитрит-ионов Рблучения молока гелий-неоновям лазером и обработки постоянных магнитным полеа, Определение кпаун-эфиров методом пере меннотоковой полярографии с синусоидальнцм переменным напряжением на основе изучения их адсорбции на поверхности р.к.з. Исследование адсорбции краун-эфнров для создания методики
анализа атмосферної о воздуха на предает содержания в нем метиламина.
Научная новизна, 1, Впервые методом постошнівїоковой и дифференциальной импульсной полярографии изучены комплексы ионов натрия и калия с 15-краун-5 и 18-ираун-б в водно-зта-нольной среде, а такие иона аммония с 18-краун-6 в этаноле, ацетонитриле, диметилсульфоксцде и водно-этанольных растворах. Показано, что устойчивость комплекса НН^-18-краун-6 в яанной серии растворителей уменьшится при увеличении диэлектрической проницаемости среди, а разделение суммарной полярографической волны ионов натрия и калия в водно-эта-нольном растворе возиоано при использовании 18-краун-б.
-
Впервые установлено, что обработка молока гелий-неоновым лазером (А = 532 на) приводит к уменьшении содервания нитрит-ионов в результате восстановления писледних аскорбиновой кислотой, количество которой в ходе облучения молока возрастает.
-
Впервые методой переменнотоковоіі полярографии с синусоидальным переыеншш н?чрявением исследована адсорбция на поверхности р.к.э, краун-эфиров: 1б-краун-5, 18-краун-Ь и дициклогексил-18-краун-5 смесь рацематов, Показано, что увеличение размера краун-кольца и появление в случае дицикло-гексил-18-краун-6 двух насчщеннвх алифатических колец приводит к усилении адсорбционных свойств краун-эфиров.
-
Установлено, что высота пиков десорбции краун-эфиров линейно зависит от их концентрации, При адсорбции смесей краун-эфиров определение слабоадсорбирующегося соединения возможно только в неравновесных условиях и в ограниченном диапазоне концентраций. Показано, что введение ионов метил-аммония в раствор 18-ираун-гЗ или дициклогексил-і8-краун-6, образующих с СН8Ш1з устойчивые комплексы, приводит к уменьшению пиков десорбции данных краун-эфиоов, прямопропорцио-налышму концентрации введенных ионов.
Практическое значение. На основе проведенных исследований разработана методика определения коэффициента натрий/калий в слюне, которая превосходит пламенно-фотометрический метод , по скорости выполнения анализа и отсутствием строгих требований к составу стандартньх растворов. Разработанная методика контроля в молоке суммарного содержания нитратов и
нитритов путем переведения последних в аммиак требует малого объема пробы (10 мл) и значительно меньших затрат времени, чеь при восстановлении металлом в щелочной среде. Результаты исследования влияния на молоко облучения лазером приводящего к увеличению содеряания аскорбиновой кислоты и как следствие, - уменьшению суммарного количества нитратов и нитритов, могут иметь немаловаяное значение как для пищевой промышленности, так и для медицинской практики, в частности, в плане предотвращения анемии и в ряде случаев гибели новорожденных детей при попадании в их организм нитратов и нитритов с молоком. Определение в молоке общего азота при объеме пробы 0,1 мл является существенным при комплексном исследовании венского молока. Методики определения коэффициента натрий/калий в слвне, нитратов и нитритов в молоке внедрены в Ростовском научно-исследовательском институте акушерства и педиатрии и подтверзденн актами внедрения. Изучение адсорбции краун-эфиров на поверхности р.к.з. позволило впервые разработать основы методики анализа данных соединений, что ыояет быть использовано как при их производстве, так и в научных исследованиях. В методике полярографического определения метиламина в атмосферном воздухе, основанной на подавлении пика десорбции дициклогексил--18-краун-6 в присутствии иона сн3ынз, по сравнению с методикой ГОСТа нияний предел обнаруяения снияен на порядок и в 9 раз умень-иено меиащее влияние аммиака. Методика апробирована на ПО "Газовая аппаратура" г.Ростова-на-Дону и мояет применяться в экологическом контроле
Публикации По теме диссертации опубликовано 5 статей.
Объем и структура диссертации. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы (147 наименований) и прилояений. Работа изложена на 153 машинописных страницах, включая А2 рисунка и 23 таблицы.
Похожие диссертации на Полярографический анализ ряда объектов с использованием комплексообразующих и адсорбционных свойств краун-эфиров
