Содержание к диссертации
Введение
Глава 1. Современное состояние получения комплексных удобрений, микроэлементы, физиологически активные вещества, и дефолиантов хлопчатника 18
I.I. Физиологическая и биохимическая роль микроэлементов и физиологически активных веществ в жизнедеятельности растений 18
1,2« Физико-химические основы получения минеральныхудобрений с микроэлементами и физиологически активными веществами 24
1 3, Исследования в области получения медленнораство римых удобрений на основе мочевины , 42
1.4. Исследование получения органо-минеральных удобрении, 51
1.5, Современное состояние получения дефолиантов хлопчатника, 58
Экспериментальная часть,
Физико-химические и технологические исследования получения эффективных комплексных удобрений, содержащих микроэлементы, физиологически активные веще ства и разработка дефолиантов хлопчатника, , 66
Глава 2. Методика проведения исследований 66
2.1. Характеристика исходных веществ и методики проведения химических анализов и экспериментов 66
2.2, Физико-химический анализ и методы исследования твердых фаз , Стр
Глава 3. Исследование физико-химических основ получения удобрений с микроэлементами 70
3.1, Физико-химическое нсследование взаимодействия мочевины с солями микроэлементов (Си ,Zn ). 70
3,2 Исследование взаимодействия сульфатных солей микроэлементов с компонентами двойного суперфосфата 73
3.3 Физико-химическое исследование процессов получения бесхлорных калийных удобрений, содержащих микроэлементы 81
3,3.1. Политермы взаимной четверной системы К,Мд//С?у SOy - НгО и составляющих её тройных систем . 81
3«3.2. Изучение тройных водных систем, состоящих из сульфата калия, магния, меди, цинка и кобальта. 86
З.З.3. Растворимость солей в четверных водных системах, включающих сульфаты калия, магния и сульфаты меди, цинка, кобальта 91
3.3.4 Исследование процесса сокристаллизации сульфатов меди, цинка и кобальта с сульфатом калия 96
Глава 4 Физико-химические исследования получения удобрений с активными веществами 102
4 1. Физико-химические исследования систем, состоящих из азотных удобрений и физиологически активных веществ 102
4.1 2 4 1 1 Исследование систем, состоящих из янтарной кислоты и Мочевины, нитрата аммония, азотной кислоты 102
Изучение систем, состоящих из тиокарбамида, ацет амида и нитрата аммония « 106
4 1 3. Исследование растворимости в системах, состоящих из форшшща и мочевины, нитрата, сульфата, хлорида аммония, аммиака . III
4.2. Исследование систем на основе компонентов фосфорных удобрений и физиологически активных веществ. 116
4.2.1. Изучение систем, состоящих из янтарной кислоты и компонентов аммофоса 116
4.2.2. Исследование взаимодействия в системах, состоящих из тиокарбамида, ацетамида, формамйда и компонентов аммофоса. 120
4.3. Исследование взаимодействия калийных солей и других компонентов удобрений с физиологически активными веществами, 128
4.3.1. Изучение растворимости в системах, состоящих из сульфата калия и янтарной кислоты, тиокарбамида, ацетамида. 128
4.3.2. Исследование систем, состоящих из формамйда, калийных солей и некоторых компонентов минеральных удобрений. 132
4.4. Исследование систем на основе нитрата мочевины и компонентов минеральных удобрений,
4.4.1. Растворимость в системе нитрат аммония - мочеви на - азотная кислота - вода 142
4.4.2, Исследование растворимости в системах, состоящих из нитрата мочевины и фосфатов аммония 151
4,4»3, Растворимость мочевины и нитрата мочевины в растворах щавелевой кислоты 155
4.5. Исследование взаимодействия гуматов с компонентами минеральных удобрений, 158 Стр. 4
5.1. Исследование взаимодействия гуминовых кислот с мочевиной 158
4.5.2. Физико-химическое исследование процесса получения двойного суперфосфата, содержащего гуматы аммония .68
Глава 5. Исследование изико-химических основ получения дефолиантов хлопчатника на основе хлората магния и минеральных удобрений , 176
5.1. Исследование растворимости и взаимодействия в системах, состоящИХ из хлората магния и мочевины, нитрата аммония, 176
5.2. Изучение систем, состоящих из хлората магния и компонентов аммофоса 178
Глава 6. Физико-химическое исследование твердых фаз, образующихся в изученных системах 184
6.1. Изучение твердых фаз, образующихся при взаимодействии солей микроэлементов с компонентами удобрений 184
6.2. Исследование образующихся твердых фаз при получении удобрений с физиологически активными веществами 198
6.3. Изучение образующихся фаз при взаимодействии хлората магния с компонентами удобрений . 211
Глава 7. Разработка технологии комплексных удобрений, содержащих микроэлементы . 216
7.1. Исследование получения мочевины, содержащей микроэлементы 216
7.2. Разработка технологии двойного аммонизированного суперфосфата, содержащего микроэлементы 225 Стр.
7,3, Разработка технологии микроэлементсодержащих калий ных удобрений на основе эпсомита и хлористого калия, шенита 240
Глава 8, Разработка способов введения в удобрения физиологически активных веществ
8.1, Разработка способов введения удобрений, содержащих янтарную кислоту, тиокарбамид, ацетамид и формамид 249
8.2, Исследование получения удобрений, содержащих нитрат мочевины и щавелевую кислоту, 252
8.3, Разработка способа получения гуматсодержащей мочевины и двойного аммонизированного суперфосфата, , 256
Глава 9, Разработка новых малотоксичных дефолиантов хлопчатника на основе хлората магния и компонентов удобрений 262
9.1. Разработка составов дефолиантов и десикантов хлопчатника и изучение их дефолиирующей активности 262
9.2. Токсикологе- гигиеническая оценка новых дефолиантов серии УДМ. 270
9.3. Влияние новых дефолиантов на качество хлопкового волокна и масличность семян 273
Глава 10. Агрохимическая и экономическая эффективность полученных комплексных удобрений и дефолиантов. ,,. 276
ЮЛ Агрохимические испытания полученных опытно-промышленных партий удобрений и дефолиантов хлопчатника , 276
10.2, Оценка экономической эффективности применения комплексных удобрений, содержащих микроэлементы, физиологически активные вещества, и дефолиантов хлопчатника, 280 Стр.
10,2.I. Экономическая эффективность применения удобрений, содержащих микроэлементы и физиологически активные вещества, 280
10.2.2. Оценка экономической эффективности применения новых дефолиантов хлопчатника серии УДМ 283
Основные результаты 287
Выводы 295
Список литературы
- Исследования в области получения медленнораство римых удобрений на основе мочевины
- Физико-химический анализ и методы исследования твердых фаз
- Политермы взаимной четверной системы К,Мд//С?у SOy - НгО и составляющих её тройных систем
- Исследование растворимости в системах, состоящих из форшшща и мочевины, нитрата, сульфата, хлорида аммония, аммиака
Исследования в области получения медленнораство римых удобрений на основе мочевины
Изучением взаимодействия мочевины с азотной кислотой в сис теме CO(MNs)2 - HNO3 -Н20 установлено образование соое динения CQ(NU2k HN0b /237,238/, Растворимость образующе гося соединения нитрата мочевины в воде незначительная /239/. Изучены некоторые физико-химические свойства нитрата мочевины /240/. Доказано, что при температуре выше П0С начинается эвдотермический процесс разложения нитрата мочевины в твердом состоянии на мочевину и азотцую кислоту.
Изучением взаимодействия мочевины с фосфорной и азотной кислотами получено тройное соединение НвР0ч-С0(ННг)г НН0з /241/. Установлено, что нитрат и фосфат мочевины, а также соединения мочевины с нитратом аммония, хлористым аммонием, нитратом кальция при 60-Ю00С незначительно разлагаются /242/. ИК спектроскопическим методом анализа выяснен характер связи в координационных соединениях мочевины с азотной, фосфорной, серной, соляной и щавелевой кислотами /243/. Н.Н.Нурахметовым и др. установлено, что сильные галогеноводородные кислоты - хлорная, серная, селеновая, азотная, фосфорная, йодная, йодноватая реагируют с мочевиной с образованием комплексов в основном экви-молярного состава, выеокорастворимые амиды под действием сильного высаливающего влияния могут образовывать соединения, содержащие б, 4, 3, 2 молекулы амида на I молекулу кислоты /214, 2444/ Мочевина с двухосновными органическими кислотами может дать ряд соединений. При изучении системы мочевина - муравьиная кисло та - вода установлено образование соединений COfNHsh12ИСООН C0(NH2)2- НСООИ . Мочевина при взаимодействии с уксусной, ян тарной и пропионовой кислотами дает соединения С0(МИ8)г 2СИ3С00И) C0(NU&CUBC00H) 200№)2 Є 1Н60ч Є0(МЧЛ-2СН9СН2С00НІ COlNHzh CN C COO , которые полностью диссоциируются при температуре плавления /233, 245/. Масляная, валериановая кислоты.. не взаимодействуют с мочевиной. При исследовании взаимодействия мочевины с щавелевой кислотой выявлено образование двойной соли 2С0Шг)г N2Cs04 Х.Дальман, кроме этого, обнаружил соединение эквимолярного состава 1:1, А.С.Начай - гидратированный комплекс СО(МНг)г-ВИгСгО 5Ий0. Б.А.Беремжанов и др. при исследовании системы мочевина -щавелевая кислота - вода установили образование малорастворимых соединений - оксалатов моно- и димочевины /246/. Изучением взаимодействия этих солей в водных растворах установлено образование соединения 2C0(NH2h UsC2Q4 /247/. Это соединение при нагревании устойчиво до 150С, а в интервале 150-250С происходит разложение его. Изучением растворимости мочевины и её соединений с азотной, фосфорной и щавелевой кислотами в воде показано, что скорость растворения уменьшается от фосфата мочевины к нитрату и оксалату мочевины /248/»
Обзор информации о продуктах взаимодействия мочевины с кислотами показывает, что наибольший интерес представляют соединения мочевины с азотной и щавелевой кислотами - нитрат и оксалат мочевины, так как эти соединения обладают меньшей растворимостью, чем исходные и другие аналогичные им соединения, полученные при взаимодействии мочевины с кислотами. Кроме того, применение этих мед-леннорастворимых азотных удобрений, способствующих мобилизации закрепленного почвенного фосфора, является одним из возможных путей повышения коэффициента полезного действия удобрений.
В связи с этим, в дальнейшем кратко рассмотрим литературные источники, посвященные обзору и анализу систем с участием этих соединений. Изучением равновесия в системах нитрат мочевины - мочевина - вода, нитрат мочевины - азотная кислота - вода показано, что при повышении концентрации HNO3 Д 30% резко уменьшается растворимость нитрата мочевины, а в интервале концентраций 30-56% она изменяется незначительно /249/.
В системах COfNNak- U3PO4- A//VO3 - И20 ; C0(NH2)2 N05 -СОШак НзРОч-ИгО установленон что растворимость фосфата мочевины значительно больше, чем нитрата мочевины /250, 251/.
Сравнение значений растворимости нитрата мочевины в системах eOfNHak-HNOa-UNOa-Wi C0(NNs)s-W(V03-NH4NQa-ц,0; COfNNtk-HNOt-KNOt-HaO и CO(NHs)sNN03-CO(NHsh-Us0 показывает, что избыток азотной кислоты или добавка нитрата аммония и нитрата калия в бинарную систему сужает поле кристаллизации нитрата мочевины. Изучена диаграмма плавкости системы NU4N0B - Q0(NU2)2- CO(NN2)2 W(V03 Исследованиями показано, что нитрат мочевины с хлоридами и нитратами калия не образует комплексных соединений. Обзор работ по взаимодействию нитратов и фосфатов кальция, магния и полуторных окислов с мочевиной в присутствии азотной и фосфорной кислот приведен в монографии М.Н.Набиева /252/. Установлено, что при добавлении мочевины в азотнокислотный раствор фосфата в мольном отношении к фосфорной кислоте, равном 1:1, образуется монокальцийфосфат и нитрат мочевины. При мольном соотношении C0(NN2)2 И РОч , равном 2:1, образуется дикальций-фосфат и нитрат мочевины,
Изучением растворимости в системе UNOz CctWsh- C0(NHz)z-Н2О при 25С установлено образование нитрата мочевины, поле кристаллизации которого занимает большую часть диаграммы, В системе СаИРОч- C0(NH2h-UN03 " U20 при 20 и 40С отмечено отсутствие взаимодействия между компонентами /253/.
Для установления наиболее рационального режима производства сложных удобрений на основе продуктов кислотного разложения фосфатов в сочетании с мочевиной изучены диаграммы растворимости в системах MQ(U2P04h-CO(NN2h HN03-№ МдНРОч-C0(NH2h-NN0s-H20 Fe(N0Bh-00(NH2k M03--20
Fe(NOsh-e00(NU&- 00(NH2)2.HN03 - Hs0 при 30С. Ана лиз полученных данных показывает, что практически нерастворимый ди-магнийфосфат и плохорастворимый в воде нитрат мочевины совместно образуют водорастворимые смеси в мольном отношении 1:1 /254/.
Физико-химический анализ и методы исследования твердых фаз
Многочисленные теории говорят о том, что все эти изменения в обмене веществ имеют место как при естественном листопаде, так и при химической дефолиации.
Разнообразные химические вещества, температура и содержание влаги, болезни и сельскохозяйственные вредители, а также другие неблагоприятные факторы могут стимулировать процессы, обусловливающие опадение листьев. Важное значение имеет и генетическая природа самого организма.
В исследованиях большое значение уделялось влиянию дефолиации и десикации на урожай и его качество независимо от того, какие сельскохозяйственные культуры подвергались воздействию дефолиантов и десикантов. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что эффективность действия дефолиантов и десикантов в сильной степени зависит от температуры, влажности воздуха и почвы, ее плодородия, а также сроков и способов применения препаратов /314-319/, Применение дефолиантов и десикантов без учета факторов внешней среды не обеспечивает эффективной дефолиации и десикации растений. При этом, в каждом конкретном случае в зависимости от вида применяемого препарата требуются определенные условия. Это связано со способностью дефолианта проникать в растение и оказывать биохимическое воздействие на листовую пластинку и зону отделительного слоя.
Эффективность действия дефолиантов и десикантов зависит от биологического состояния растений и сортовых особенностей /317, 318/. При внедрении новых дефолиантов, новых сортов хлопчатника особое внимание следует обратить на разработку оптимальных условий проведения дефолиации и десикации. Решающим фактором в данном случае является установление оптимальной дозы и сроков применения химических препаратов.
Изложенные материалы свидетельствуют о необходимости выявления закономерностей действия химических препаратов на растения в зависимости от их биологического состояния и факторов внешней среды.
В последние 15-20 лет для дефолиации и десикации применяются цианамид кальция, бутифос, хлорат магния и хлорат-хлорид кальция.
Химически чистый цианамид кальция - бесцветное кристаллическое вещество. На практике в целях дефолиации хлопчатника применяется технический цианамид кальция, представляющий собой порошок темносерого или черного цвета, не гигроскопичный и не слеживающийся при правильном хранении. Содержание цианамидного азота в зависимости от качества сырья, технологического режима производства и условий хранения готового продукта составляет 17-23%. Высокое содержание цианамидного азота определяет хорошее качество цианамида кальция и большую его дефолиирующую активность /320/.
В последние годы у нас и за рубежом проводятся многочисленные исследования по разработке способов получения так называемого "белого" цианамида кальция. Эти способы основаны на получении цианамида кальция бескарбидным методом. В таком продукте содержание цианамвдного азота составляет 30-34% /321, 322/.
Многими исследованиями /323, 324/ установлено, что при применении на хлопчатнике цианамида кальция под его действием происходят те же качественные изменения в растениях, какие наблюдаются при естественном опадении листьев.
Решающим условием эффективного дефолиирующего действия цианамида кальция является наличие росы на листьях хлопчатника. Поэтому цианамидом кальция рекомендуется опылять растения только в тех районах, где в период дефолиации выпадают обильные продолжительные росы. Учитывая это, позже для дефолиации хлопчатника начали применять свободный цианамид, 40%-ные водные растворы цианамида стабилизировали 5%-ной борной кислотой /325/. Однако, это не обеспечивало устойчивости действия дефолианта в условиях жаркого климата Средней Азии. Эффективность дефолиации растворами цианамида повышается при добавлении едкого натра, кремнефтористого натрия или нитрата кальция /326, 327/.
Для дефолиации хлопчатника использовали однозамещенные цианамиды натрия и кальция. Прибавление к препарату поверхностно-активных веществ усиливает дефолиирующее действие цианамида натрия /328/.
Бутифос-трибутилтритиофосфат (0«U9S)3P0 , известный в США под названием "ДЕ", относится к фосфорорганическим веществам. Бутифос, особенно в условиях аридной зоны, обладает большой токсичностью, имеет резкий неприятный одурманивающий запах, из-за большой летучести легко распространяется в окружающей среде на большие расстояния. На обработанных полях запах бутифоса удерживается до восьми суток. Бутифос относится к группе высокотоксичных пестицидов и оказывает отрицательное влияние на здоровье людей и окружающую среду /329, 330/. Исходя из задач охраны окружающей среды и здоровья населения хлопкосеющих республик, назрела необходимость запретить применение бутифоса.
Политермы взаимной четверной системы К,Мд//С?у SOy - НгО и составляющих её тройных систем
Для выяснения механизма взаимодействия солей микроэлементов с основными компонентами двойного суперфосфата изучали поведение сульфатов меди, цинка и кобальта в растворах фосфорной кислоты и монокальцийфосфата.
Диаграмма растворимости системы сульфат меди - фосфорная кислота - вода, изученная изотермическим методом при 30С имеет одну ветвь кристаллизации, соответствующую пентагидрату сульфата меди (рис, 3.2). С повышением концентрации фосфорной кислоты растворимость сульфата меди снижается и при концентрации более 31,40% по фосфорному ангидриду растворимость сульфата меди почти не изменяется /365/ Система сульфат цинка - фосфорная кислота -вода и сульфат кобальта - фосфорная кислота - вода при 30С имеют по две ветви кристаллизации, для которых характерно выделение соответственно гексагидрата и моногидрата сульфата цинка и кобальта (рис. 3.3 и 3.4). С повышением концентрации фосфорной кислоты растворимость сульфатов цинка и кобальта уменьшается.
Вязкость и плотность насыщенных растворов в изученных системах повышается с увеличением концентрации фосфорной кислоты, достигая максимума в переходной точке, т.е. полностью зависят от растворимости в функции состава (рис. 3.5, прилож.).
Изотерма растворимости системы CuSOw И3Р0ц-И20 при 80С состоит из двух ветвей (рис. 3.2), соответствующих кристаллизации в твердую фазу пентагидрата сульфата меди и нового соединения состава CuSOnCuUPOy ZNzO . С увеличением концентрации фосфорной кислоты растворимость соли понижается от 34,94 до 20,38 масс. %, Новое соединение образуется из насыщенного раствора сульфата меди в фосфорной кислоте с содержанием фосфорного ангидрида выше 30,42%. Химический анализ выделенного осадка показал SQ 4о so CuS SM so so «ю
Диаграммы растворимости систем сульфат цинка - фосфорная кислота - вода и сульфат кобальта - фосфорная кислота - вода при 80С имеют по одной ветви кристаллизации соли, соответствующей выделению моногидратов сульфата цинка и кобальта соответственно (рис. 3.3 и 3.4).
Полученные данные свидетельствуют о том, что при условиях процесса получения двойного суперфосфата (t = 80С, P20s - 45%) взаимодействия сульфатных солей цинка и кобальта с фосфорной кислотой не происходит и они находятся в виде моногидратов, при этом в растворенном виде находится 11% сульфата цинка и 4% суль 80 фата кобальта. Сульфат меди вступает в обменную реакцию с фосфорной кислотой с выделением в раствор серной кислоты. Наличие серной кислоты в растворе доказано сопоставлением результатов определения Р2О5 методом осаждения и титрования по метилоранжу первого водородного иона фосфорной кислоты.
Взаимодействие сульфатов меди, цинка и кобальта с монокаль-цийфосфатом в растворе исследовали методом измерения концентрации водородных ионов, удельной электропроводности, вязкости и плотности при 30С сантимолярных растворов солей в различных соотношениях, Установлено, что с увеличением соотношения монокальцийфосфа-та к сульфату микроэлемента удельная электропроводность растворов постепенно увеличивается, а рН растворов - снижается; при соотношении, равном 1:1, на кривых й и удельной электропроводности происходит резкий скачок. Изменения вязкости и плотности также принимают экстремальные значения, что указывает на изменение состава раствора. Химический анализ твердых фаз, полученных изотермическим испарением, при указанных соотношениях показал, что они состоят из сульфата кальция и двухзамещенных фосфатов меди, цинка и кобальта. Произойти это может только при протекании гидролиза монокальцийфосфата по схеме: Ссх(ИгР0ч)г СаИР0ч + НгР0ч СаНРОч MeS04—МеИРОч CaSO,
Для подтвервдения данного механизма изучено взаимодействие сульфатов микроэлементов с монокальцийфосфатом в 15%-ном растворе фосфорной кислоты и обнаружили, что в этом случав продуктами взаимодействия являются сульфат кальция и монофосфаты меди, цинка и кобальта, то есть фосфорная кислота препятствует протеканию гидролиза монокальцийфосфата.
Исследования взаимодействия монокальцийфосфата с сульфатными солями микроэлементов, проведенные при 80С, показали наличие в твердой фазе сульфата кальция и двузамещенных фосфатов меди, цинка и кобальта. Введение в систему 15%-ного раствора фосфорной кислоты не предотвращает гидролиза, что приводит также к образованию двухзамещенных фосфатов микроэлементов.
Таким образом,установлено, что сульфатные соли меди, цинка и кобальта взаимодействуют с монокальцийфосфатом и образуют сульфат кальция и фосфаты микроэлементов. Это свойство системы можно использовать на практике для повышения градиента концентрации по иону кальция в фосфорнокислых растворах, и, следовательно, скорости процесса разложения.
Исследование растворимости в системах, состоящих из форшшща и мочевины, нитрата, сульфата, хлорида аммония, аммиака
Изучение изотермических диаграмм растворимости компонентов в системах формамид «сульфат (хлорид, нитрат, фосфат) калия - вода при 50С показывает, что кривая ликвидуса состоит из одной ветви растворимости, соответствующей кристаллизации исходных солей калия /402/.
На политермической диаграмме системы UC0NU2 - K2SO4-H2O изученной при температурах от -46,0 до 50С (рис. 4.28), выделены поля кристаллизации льда, NQ0NU2, К2вОц НгО и К2$0ч ,которые сходятся в двух тройных точках /403/. Большую часть политермической диаграммы занимает поле кристаллизации сульфата калия. С увеличением концентрации формамида в системе растворимость сульфата калия уменьшается.
Политермическая диаграмма растворимости компонентов в системе формамид - хлорид калия - вода, изученная при температурах от -53,2 до 50С (рис. 4.29), состоит из полей кристаллизации льда, UC0NU2 у K06-N20 и КС6 , которые сходятся в двух тройных точках /404/. Новых химических соединений в системе не обнаружено.
Тройная система формамид - нитрат калия - вода изучена с помощью II внутренних разрезов и построена политерма растворимости этой системы от температуры полного замерзания -51,5 до 50 С (рис. 4.30). На политермической диаграмме растворимости разграничены поля кристаллизации льда, HCQNM2 и KNO3 /405/, Значительную часть политермы занимает поле кристаллизации нитрата калия, Установлено, что при увеличении концентрации формамида в системе наблюдается уменьшение растворимости KN0$ » выше же эвтектической точки - небольшое увеличение взаимной растворимости ко 133
Политермическая диаграмма растворимости тройной системы формашд - однозамещенный фосфат калия - вода, изученная при температурах от -51,2 до 50С (рис. 4.31) состоит из полей кристаллизации льда, UC0NU2)KH2PO4 /406/. (J увеличением концентрации формамида растворимостьКН2Р0Ч уменьшается, а при содержании формамвда вше 80 изменяется незначительно. Таким образом, из приведенных исследований по растворимости систем видно, что растворимость калийных солей уменьшается с увеличением концентрации формамида, то есть формамид оказывает на них высаливающее действие, которое уменьшается в ряду Построенные изотермическим методом диаграммы растворимости при 25 и 50С хорошо согласуются с результатами визуально-политермического исследования, тем самым доказана правильность проведения эксперимента.
Политермическая диаграмма системы UCONH2-CaCe2-H20 исследована с помощью II внутренних разрезов. Построенная политерма тройной системы от -62,5 до 42,8С (рис. 4.32) характеризуется полями кристаллизации льр,&, Ц СО NU2j Са(626Н20} )аС62 -4Н20 двух новых соединений - СаСЄ2 2 NCONHs W20 и СаСЄ2 21-І СО NH2 /407/. Указанные поля сходятся в четырех тройных точках. При концентрации 31,3 СаСЄ2 и 12,4$ШШ2 наблюдается появление области существования соединения СаСЄ&- 2HC0NU2 H2O. Совместная кристаллизация CaCt?2UC0NU2-W20, СаСЄ2 6Н20, СаСС2 2 И CON И 2 происходит в точке, соответствующей составу 39,6% СаСЄ2Уі 2I,I%HC0NH2 при температур 4,5С Дальнейшее повышение содержания хлорида кальция в системе приводит к расширению поля кристаллизации CctCC2 2ИС0ЫИ2 , а увеличение концентрации
Система иЄ0МИ2-Єа№з)г-иг0 изучена с помощью II внут ренних разрезов от температуры полного замерзания -64,5 до 42,0С (рис. 4.33). На политерме в изученном интервале температур выделены поля кристаллизации льда, НС0А/НгиСа(Л/0з)г-4«гС /408/. В системе с увеличением концентрации формамида растворимость нитрата кальция незначительно повьшается. При увеличении же содержания нитрата кальция наблюдается уменьшение растворимости формамида. Образование новых соединений в системе не обнаружено.
Политерма тройной системы UC0NH2 - Щ СЄ2 - U20 изучена с помощью 10 внутренних разрезов и построена диаграмма растворимости этой системы от температуры полного замерзания -81,0 до 40,0С (рис. 4.34), на которой выделены поля кристаллизации льда,
UC0NU2,MgCe2-12H20, МдСЄ2-8И209МдСЄ2-6И20 . Установле на одна тройная точка /409/. В присутстсвии хлорида магния в водном растворе формамида обнаружение эвтектической точки весьма затруднительно, ввиду увеличения вязкости и образования стеклообразной массы, В системе последовательно выделяются различные гидраты хлорида магния, растворимость которых в присутствии формамида мало изменяется. Новых химических соединений в системе не обнаружено.
Политерма растворимости системы формамид - нитрат магния -вода изучена с помощью II внутренних разрезов. Построена полная диаграмма растворимости тройной системы от -64,0 до 20,0С (рис, 4.35). На политерме выделены поля кристаллизации льда, И CON Hz , Mg(NOS)2-6H20, Мд№з)г9Н20 /410/. Присутствие формамвда в системе мало влияет на растворимость нитрата магния. В то же время нитрат магния снижает растворимость формамида.
