Введение к работе
:.. _ ''чия /
' —і
Актуальность проблемы. Широкое развитие химии олово-органических соединений (00С) обусловлено их использованием как пестицидов, стабилизаторовполимерных материалов, а также в синтезе практически важных органических соединений.
Многие исследователи уделяют внимание органическим произ--водным олова, имеющим в у -положении по отношению к атому олова нуклеоругную группу. В реакциях 1,3-элиминирования этих соединений образуются циклопропан или его производные, многие из которых обладают физиологической активностью. Родственное этим реакциям взаимодействие гомоаллилышх соединений (ГСО) с электрофильными агентами также приводит к образованию производных циклопропана.
Если кинетические и стереохимические закономерности реакции 1,3-элиминирования X -функционализированных 00G изучены достаточно подробно, то выяснение соответствующих закономерностей электрофильного замещения в ряду ГСО не проводилось.
Цель работы. Настоящая работа посвящена исследованию закономерностей реакции ГСО с электрофильными агентами (на примере реакций с B<4 ) и выяснению стереохимии этих реакций. На основе полученных результатов рассмотрена возможность использования ГСО в синтезе циклопропилкарбинильных производных в реакции с электрофилами, ранее не применявшихся в этих целях.
Научная новизна. Впервые исследованы кинетические закономерности реакции ГСО с электрофильными агентами. Выяснено,что скорость циклодестаннилирования мало зависит от природы уходящей триоганостаннильной группы и полярности среды. Существенные изменения в скорости реакции наблюдаются при введении метальной группы,к кратной связи бутенильного фрагмента. Выявлено влияние природы электрофкла на соотношение процессов циклодестаннилирования и присоединения по кратной связи.
Исследование реакций (триметилстаннилметил)вддена с Bfj и (о-Л'Ог)СбН^ЗСе показало, что конфигурация продуктов этих реакций определяется на стадии атаки электрофилом. Направление этой атаки зависит от стерических факторов.
Впервые изучено ацилдеметаллировакие ГСО в присутствии кислот Льюиса. Предложен механизм этого процесса и найдены оптимальные условия для получения циклопропилкарбинилкетонов.
Исследованы реакции ГСО с электрофильными агентами, являющимися двухэлектрошшми окислителями (вызывают замещение RbSn-группы на нуклеофильную группу). Природа получающихся продуктов позволяет предполагать участие в реакции циклопро-пилкарбинильных интермедиатов Р8 и Pd , способных к изомеризации.
Практическая значимость. В'работе получены данные, важные для развития теории электрофильного замещения в ряду ГСО. Эти результаты позволяют предложить использовать ГСО в реакции с углеродными электрофилами для удшшения углеродной цепи с одновременным образованием трехчленного цикла.
Реакции ГСО с электрофильными агентами, являющимися двух-электронными окислителями, - тетраацетат свинца, соединения РсНШ - могут быть использованы для получения либо шклопро-пилкарбинилацетоксипроизводных-, либо диеновых углеводородов.
Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались на конференции молодых ученых МГУ (1988 г.), на Всесоюзной конференции по ыеталлоорганической химии (г. Казань, 1988 г), на заседании Московского химического общества им.Менделеева (1989 г).
Публикации. По результатам исследований опубликовано трое
тезисов и две статьи. -
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 139 страницах машинописного текста и состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части и выводов; содержит 15 таблиц, 4 рисунка; список цитируемой литературы включает 136 наименований.;
