Введение к работе
Актуальность работы. Поликарбоишлые соединения утешно применяются в тонком органическом синтезе, в качесюе удобных строительных блоков, сочетая разнообразие таугомерных форм, высокую химическую активность с доступностыо и простой методов получения. Среди попикгрбошшьньк соединений наиболее подробно исследованы дшарбонильные, тгжкарбонильные и некоторые 1Д4,6-теіракарбонильньіе системы с кетонными концевыми фрагментами.
Вместе с тем, такие 13,4,6-тегракарбонищ.ные системы, как эфиры 3,4-диоксо-1,6-гассандиовой (кешпиыовой) кислоты да наших исследований оставались мало изученными, Охимтескихпреврзіпенияхкетигіипатшизвеспюда
легко взаимодействуют как с нуклеофильными, так и с элеюрюфильными реагентами. Реакционная способность кегапишгав обусловлена сушесшованием в различных таугомерных формах и наличием реакционных петров, не харэгаеоных для более простых океосоединений. Такая универсальность свойств может быть с успехом использована в синтезе ома-, таа- и аза-ітлегюцикпических систем, многие из которых являются бишагичесшакпщными веществами.
Отмеченные аспекты отражают актуальность изучения химии кегипинатов, их структурных особенностей, атакжевыяшшэт перспекгш их праіотиесксто использования.
Данная гябога тддержана проектом № 13.09 'Синтез и исследование свойств высокоспиновых фрусгрированных молекулярных магнетиков" Федерального агентства по образованию РФ на 2009-2010 гг.
Цель работы. Синтез, изучение структуры кетипинагов, продуктов их взаимодейсшия с нуклеофильными реагентами, а также металлопроизводньк кетипинагов щелочных и переходных металлов.
Дгадосгижедая поставленной ііешбь^^
1. Разработка методов синтеза новых кетипинагов, и усовершенствование известных методов.
Изучение особенностей поведения кешпинатов в нуклеофильных реакциях и реакциях с солями парамагнитных металлов, а также особенностей строения продуктов реакций.
Изучение особенностей строения металлоггроизводных кетипинатш и их физико-химических свойств.
Научная новизна работы.
1. Разработаны новые методы синтеза ди-гт-агжитжтигшнатов из вторичных и третичных спиртов.
2 Обнаг#женыи1тдент1фшигхванывдвыета^^ известныеранее.
Исследованы нуклеофилытые гфеврашения кегигшнатов с Nfl- и ОД-бинуклесфтами,втшчисжпгх)изтдвьіш 1,2-диамигюбензола, 1,2-аминофенолами. Получены новью гетерофункаиональнью, в том числе оига- и аза-гетероциклические производные кегигшнатов.
Изучены реакции ммплексообтшования метаплопроизводньгх кетипинатов, каклтандрвссолямиметаллов(П).
Изучены особенности структуры новых соединений и идентифицированы их таугомерные формы.
Практическая значимость.
Разработаны методы синтеза неизвестных ранее окссятроизводньгх фурана, имидаолидина, 1,4-бензоксазина, хиноксалина и других соединений, которые могут быть применены в синтезе биологически активных веїцгста Сшггезироваїш металлсрганичесюв комплексы ме/в^Б), обладающие магнитными свойствами. Подтверждена возможность создания на их основе молекулярных магнетиков. Изучена биологическая активность натриевых гфоизводных кетипинатов на сельскошзяйсгвенньгх культурах. Установлено гюсгоспагулирующее влияние натрюйЧжеоенолятов на отдельные сорта пшеницы. Получено более 60 новых соединений.
Апробация работы. Основные результаты и положения диссертации доложены и сбсужденьї на Всероссийской конференции с междувт^дньш участием, гожшзегтной 130-
летшо Томского гос. университета «Подафунюгиональные наноматериалы и нанотехнологаи» (Томск, 2008), IV-й Международной конференции «Вьк»хосшновые молекулы и молекулярные магнетики» (Екатеринбург, 2008), Ш-й Региональной конференции молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жцпкофазных систем» (Иваново, 2008), Всероссийской научно-практической конференции «ХГХ Российской молодежной науч. конф, посвященной 175-летию со дня рождения Дмитрия Ивановича Менделеева» (Екатеринбург, 2009), Международной конференции «Новые направления в химии плероциклических соединений» (ТКиеловодск, 200% Международной юьіфгрешіии<<Фотошішмшекуляіяшхнанострукіур>> (Оренбург, 2009).
Публикации. Основное содержание работы изложено в 10 статьях, в том числе в 9 статьях, рекомендованных ВАК РФ и 19 тезисах докладов на научных конференциях.
Личный вклад автора состоит в непосредственной постановке всех синтетических экспериментов, формулировке выводов из каждого раздела работы, написания статей и тезисга докладов Написание диссертации выпсшедаличда автором.
Основные положения, выносимые на зашиту:
Ноііьіеиусовфшенсгвованшлеметодасингезакегишіїигоа
Результаты изучения строения кепшинатов, их таутомерных равновесий в растворах и относительного содержания прототропных форм.
Результаты изучения нуклеофильных взаимодействий кетяпинатов с ароматическими аминами, вицюальными ароматическими диаминами, 1,2-аминофенолами, производными гидразина, карбамидом, установление строения продуктов взаимодействия и их прототропных форм.
Результаты исследования особенностей строения метштопроизводных кетипинатов.
Объем и структура диссертации. Содержание работы состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы и приложений. Работа изшженаш 170 страницах, вкючает 41 таблицу и 7 рисунков. Список литературы включает 113 источников.
В первой главе рассматривается материал об известных методах получения кетипинатов, их структурно близких аналогов и особенностях строения этих соединений.
Приюдятетизвестнью сведения о нук^^
а также продуктах таких превращений, В пиве 2 представлены данные о новых методах синтеза кетапинатов, обсуждаются особенности их строения и таугомерные равновесия. Приводятся данные о химических превращениях кетипинатов и их структурно близких аналогов с нуклеофильными реагентами, йссматриваюгся данные о металлпроизводных кетипинатов. В пиве 3 изложена эксперимешальная часть исследования. В Приложении приводятся данные о биологической акгавности щелочных металлоенолятов на сельскохозяйственных культурах, а также результаты исследований магнитной вошриимчивост.м0тшж)ронандовмеди(П).
Похожие диссертации на Синтез, строение и свойства эфиров 3,4-диоксо-1,6-гександиовой кислоты
![Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов)](/i/i/4356/49204.png "Синтез и свойства 2,3,6,7,12,12b-гексагидропиримидо[6,1-a]-b-карболин-4(1H)-тионов(онов) и 1,2,3,6,7,11b-гексагидро-4H-пиримидо[6,1-a]изохинолин-4-тионов(онов) Муканов Алексей Юрьевич")