Введение к работе
Актуальность темы. Богатейшие сырьевые ресурсы, поставляющие терпены, а такке проблема утилизации простых соединений серы, увеличение запасов которых связано с совершенствованием процессов очистки нефти, создают предпосылки для более детального изучения синтетических возможностей производных терпенов и синтеза на их основе лекарственных препаратов, душистых веществ, компонентов cf-еромонов насекомых и т.д. Имеющиеся в литературе данные о получении высокоактивных и малотоксичных лекарственных и пестицидных препаратов различными путями синтеза монотерпеновых аминопроизводчых и терпенсульфидов, которые практически не встречаются в природе, позволяют оценить перспективность исследований в области азот- и серусодержащих Функциональ-ных производных каранового ряда.
Кроме того, исследование поведения терпеноидов в различного рода химических превращениях представляет и теоретический интерес, обусловленный разнообразием изомерных превращений в рядг терпенових производных и накоплением новых данных о реакционной способности природных соединений.
Цель работы состоит в изучении химического поведения тии-ранов каранового ряда в реакциях с серусодержащими реагентами, разработке удобных методов синтеза карановых производных с двумя сульфидными функциями, а также исследовании возможностей синтеза аминопроизводных каранола на основе окисей 3-карена.
В качестве базисных объектов исследования были выбраны 3,4-эпоксикараны (окиси 3-карена, оксираны), которые, как известно, отличаются высокой реакционной способностью и многообразием химических превращений в реакциях с различными реагентами. Кроме того, 3,4-эпоксикараны, получаемые синтетическим путем из бициклического монотерпеноида - 3-карена, являющегося одним из основных терпеноидов кивицы, могут быть использованы ' как синтетические предшественники изомерных 3,4-эпитиокаранов (тиоокисей 3-карена, тииранов, эписульфидов).
Научная новизна. Разработан удобный метод синтеза изомерных 3,4-эпитиокаранов из окисей 3-карена.
Установлено, что тиирановый цикл <- и /3-3,4-эпитиокара-нов реагирует с тиолами в условиях основного катализа регио- и стереоселективно, образуя соответствующие 4-алкилтиокаран-З-тиолы с транс-расположением сульфидной (BR ) и еульфгидрильной (SB ) групп.
Выявлены особенности протекания реакций тиоокисей 3-карена с бифункциональными серусодержащими соединениями, получены новые, необычные по своей структуре терпенсульфиды и дисульфиды.
Реакциями s -алкилирования карантиолов осуществлен синтез регио- и стереоизомерных карановых производных с двумл. сульфидными функциями.
Показано, что реакции окисей 3-карена с циклическими аминами и диметиламинои в присутствии воды протекают с образованием аминопроизводных каранола.
Практическая значимость работы связана, прежде всего, с разработкой удобного регио- и стереонаправленного синтеза тер-пенсульФидов каранового ряда, которые,- как известно, обладают рядом практически полезных свойств (могут быть использованы в начестве отдушек в парфюмерии, а также для получения лекарственных препаратов). Реакции S -алкилирования карантиолов, полученных реакциями тиоокисей 3-карена с тиолами, позволяют вести целенаправленный синтез карановых производных с двумя суль-. Фидными Функциями, тем самым открывая путь к получению новых практически ценных терпенсульфидов с заданной структурой. Получены аминопроизводные каранолов и, таким образом, осуществлена возможность сочетания Фармакологических эффектов биологически активных структур, таких как терпеноиды и амины.
Апробация работы и публикации. Результаты работы обсуждались на конференции " -15th International Symposium on the organic chemistry of Sulfur " (Франция, Каен, 1992 г.) и 18й конференции по химии и технологии органических соединений серы (Казань, 1992 г.). По материалам диссертации имеются две статьи опубликованы тезисы двух докладов.
Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 150 страницах машинописного текста, включая 22 рисунка, 3 таблицы, и состоит из введеній, трех глав, выводов, списка ли-
