Введение к работе
' .ьЕйЯЙ "ДЗЛ
;ртзци^^,ІуальН0СІЬ раб01Ы), производные 9,10-антрахинона - один из
важнейших классов органических соединений, нашедших применение в практической деятельности человека с давних времён. В наибольшей степени они используются как красители, в том числе и в цветной-фотографии, электрофотографии, лазерной технике, жидкокристаллических и фотохромних материалах. Среди производных антрахинона обнаружены и биологически активные соединения, такие как, например, природные антибиотики антрациклины и кидамицины." Ряд полизамещён^ ных антрахинонов запатентован в качестве фунгицидов и гербицидов. Несмотря на большой экспериментальный материал по химии соединений антрахинонового ряда, некоторые классы производных антрахинона остаются малоизученными. Одним из таких классов следует считать антрахинонилмочевины. Хотя сведения о них как о потенциаль»» ных красителях известны с начала века, перед началом данного исследования была опубликована лишь одна работа, посвященная строению антрахинонилмочевин, а их химические свойства ранее не изучались. С химической точки зрения с<г-антрахинокилмочевины, на наш. взгляд, могут быть предложены в качестве удобных синтонов для построения гетероциклических систем, поскольку наличие в^-положении антрахинона мочевинного фрагмента открывает возможность циклизации как по карбонильной группе, так и в ортс-положение бензс*-идного кольца антрахинона.* Кроме того, учитывая природную распространённость производных антрахинона, известные примеры биологической активности как производных антрахинона, так и арилзамещён-ных мочевин, можно было ожидать проявления биологической активности и в ряду антрахинонилмочевин. Исходя из вышеизложенного, актуальной задачей являются синтез антрахинонилмочевин и исследование их химических превращений.'
Цель работы.Целью настоящего исследования являются синтез и изучение некоторых свойств (І-антрахинонил)мочевин.
Научная, новизна. Впервые проведено систематическое исследование взаимодействия 1-аминоантрахинона и ряда его К-, 2- и 4-заме-щённых производных с алкил-, арил- и ароилизоцианатами, а также с изотиоцианатами. Найдены условия проведения реакции для селективного получения антрахинонилзаиещенных мочевин и биурегов. Для синтеза алкилзамещённых мочевин предложена реакция алкилирования антрахинонилмочевин йодалканаыи в присутствии щёлочи. Показана фото-
- г -
химическая нестасильность три- и тетразамещённых иочевин, содержащих антрахинонильный фрагмент и алкильную группу у одного атома азотао
Обнаружена неизвестная ранее реакция внутримолекулярной циклизации lr-арилзамещённых їг-(І-антрахинонил)мочевин и -тиомочевин в системе КОН/ДЫСО в производные антра[1,2-<1]имидазола и антра--[1,2-сЦїиазола соответственно. С целью Оптимизации условий реакции варьировались основание и растворитель. Показано, что наилучшими условиями для циклизации является проведение реакции в ДМСО в присутствии 5—15% водного раствора КОН либо 5% раствора алкого-лята натрия в соответствующем спирте. Предприняты попытки расширить круг производных антрахинона, вступающих в реакцию внутримолекулярного аминирования в основных средах. Циклизацией И^-(2-фа-нилэтинил-1-анграхинонил)-Я -фенилмочевины и 1*-(2-карбокси~1-ан-трахинонил)-1г-фенилмочевины получены труднодоступные производные нафто[ 2, 3- К]хиназ олина.
Практическая ценность. Предложен способ синтеза три- и тетра-заиещёнкых мочевин реакцией алкилирования Іг~(І^анірахинонил)-}о-арилмочевин йодалканами в присутствии оснований. Разработаны способы синтеза производных антра[І,2-сі]имидазола, антра[І,2-сі]-тиазола, на^то[2,3-Ь]хина:*:ина реакцией внутримолекулярной циклизации антрахинонилзамещённых мочевин и их тиоаналогов в оснбв-ных средах, и показана перспективность разрабатываемого подхода для синтеза ангулярных гетероциклических производных антрахинона с числом атомов в гетероцикле, отличным от пяти.
Некоторые из синтезированных в ходе работы соединений показали слабую, среднюю или приближающуюся к эталонным соединениям фунгицидную, гербицидную или рострегулирующую активность.
Апробация работы. Результаты работы представлялись ца ІУ Всесоюзной конференции по химии.азотсодержацих гетероциклических соединений (Новосибирск, 1987г.), Всесоюзной конференции молодых учёных "Современные проблемы органического синтеза" (Иркутск, 1988г.), ХУП Всесоюзной конференции "Синтез и реакционная способность органических соединений серы" (Тбилиси, 1989г.) и Всесоюзной конференции "Ароматическое нуклеофильное замещение"(Новосибирск, 1989г.). .
Публикации. Основной материал диссертации опубликован в 7 статьях и тезисах 4 докладов на конференциях и защищен авторским свидетельством.
Объём работы. Диссертация изложена на 165 страницах машинописного текста и состоит из введения, пятиглав и выводов, иллюстрирована 7 рисунками, содержит 16 таблиц. Список цитируемой литературы содержит 191 источник.
![3-аминотиено[2,3-b]пиридины и гетероциклические системы на их основе: синтез, свойства и биологическое действие](/i/i/4435/49289.png "3-аминотиено[2,3-b]пиридины и гетероциклические системы на их основе: синтез, свойства и биологическое действие Осипова Анжелика Автандиловна")
