Введение к работе
Актуальность темы. Химия азотсодержащих производнь-х антрахинона является одной из важнейших областей химии красителей. В последние годы интерес к этой области возрос в связи с обнаружением новых направлений, использования производных антрахинона,' аннелированннх в положениях 1,2 с тио- или ссленаэиновым циклом. В частности подоб -низ красители чувствительны к ЙК-иэлучени» и пригодны для залиси информации, имеются данные о возможности их применения в регистрирующих устройствах 2ВМ. Особь;Я. интерес представляют производные антрахинонов, имеющие І.ІСКакаІ-хиноиднуп структуру, поскольку такие вещества необычно легко вступают в реакции с нуклеофилами, способны изомеризо-ваться в практически ценные производные 9,10-антрзхимона. В этой связи интерес представляет поиск и изучение свойств гетероаналогов 1,10-антрахинона - промежуточных продуктов для синтеза практически вакных веществ.
Цель работы состояла в поиске новых путей синтеза , So, ? - содержащих производных антрахинона, являющихся потенциальными предшественниками нитренов,' изучение термических гетероииклизаций отих предпествонников - производных 1-азидо-9,Ю-антрахинона и 6Н-б-оксоантртГі,9-ссі]изок-сазола.
Научная новизна. В настоящей работе впервые проведено систематическое изучеіше реакций 5(3)-галогон-6К-6-оксо-антра-|1,9-сс|]изоксазолов с S -нуклеофилами. Впервые получены. 3^арилселвнеіп5л-бН-б-оксоантраГі,9-ссПизоксозолн и I- . азидо-2-арилселененил-9,10-антрахнноны и. изучены термические превращения последних. Найдено, что І-азидо-2-арилсе -лененіш-9,ІО-антрахинони при нагревании в органических растворітолях шжлизуются в нафто[2,3-а]фено'селеназин-8,13-дионы. Обнаружена способность 3-пер[/горфзнилтио-( 3-пер?>тор-фенилоксі^Н-б-оксоантраГI,9-cd]изоксазолов перегруппировываться и соответствующие тетрафтораэшш. В ходо этих пере -
циклизаций имеет место необычное внедрение нитрона в связь
Cfl - фтор. На основе изучения термических и фотолити -
ческих превращений З-бутилтио-бН-б-оксоантра^.Э-са^изок -сазолов впервые установлены закономерности взаимодействия нитреноидного атома азота и алкилтиогруппы, расположенных в 1,2 - положениях ароматического ядра. Найдено необычное течение реакции 1,2,3,4-тетрефтор-9,Ю-антрахинона с тио-фзнолами, приводящее к 1,4-дифтор-2,3-диарилтио-9,10-ант-рахинонам.
Практическая ценность. Полученные в работе результаты позволяют составить более полную картину термических пре-врав;ений различных 3-аріл-Х-6Н-б-оксоантраГі,9-ссі]изокса-эолов в соответствующие нафто[2,3-а]Феназин-8,13-дионы . Причём этот путь оказывается оптимальным для синтеза практически важных селеназиновых производных, перспективных в качестве регистрирующих сред ЭВМ. Реакция между иэоксаэол-антронами и арентиолами представляет собой удобный способ получения 3^арилтио-6Н-6-оксоантра[і,9-чЦ]изоксазолов, ко- торые, в своп очередь, являются синтонами для получения няфто[_2,3-aj фенотиазин-8,13-дионов.
Апробация работы. Материалы диссертации докладывались ка У1 Всесоюзном совещании по фотохимии (Новосибирск, 1989), ш Конференции "Ароматическое нуклеофильное замещение" (Новосибирск, 1989 г.), на Всесоюзной конференции по химии хи-коков к хиноидных соединений (Красноярск, 1991 г.), на У Конференции по химии карбенов Шосква, 1992 г.).
Публикации. По теме диссертации опубликовано ЇЗ научных работ і с статьи, Г Авторское свидетельство СССР и тезисы докладов га Международных и Всесоюзных конференциях.
Структура диссертации. Работа состоит из введения, лите
ратурного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной
части, выводов и списка tamtpyeuofl литературы, включающего
91 наименование. Работа наложена на 130 страницах, содергат
IS таблиц и 21 рисунок. :»
