Введение к работе
Актуальность работы. В настоящее время крешшйорганические соединения находят широкое практическое применение в различных областях техники На их основе создаются разнообразные каучуки, жидкости, масла и смазки Одной из характерных особенностей ряда кремнийсодержаших функциональных материалов является их низкая температура замерзания и пониженная вязкость
В то же время, в качестве компонентов гидравлических жидкостей, пластификаторов, смазывающих материалов и антикоррозионных присадок используется ряд эфиров кислородных кислот пятивалентного фосфора, обладающих такими качествами как пониженная горючесть, термическая и гидролитическая стабильность Уже с середины 60-х годов алкиловые эфиры фосфорных кислот нашли масштабное применение в качестве стойких к воспламенению жидкостей для гидравлических систем самолетов, а также других агрегатов, работающих в условиях повышенной пожарной опасности В частности, на основе феыилдибутилфосфата и трибутилфосфата был создан и широко использован ряд стойких к воспламенению авиационных гидрожидкостей, таких, например, как зарубежные жидкости типа «Скайдрол» и отечественная жидкости того же назначения НГЖ-4 и НГЖ-5
Развитие современных высоких технологий, в частности сверхзвуковой и гиперзвуковой авиации и ракетно-космической техники, требует создания новых материалов, сочетающих целый комплекс полезных свойств В частности, актуальной проблемой является создание перспективных функциональных жидкостей пригодных, в частности, для использования в качестве огнестойких рабочих жидкостей в гидравлических системах летательных аппаратов в широком диапазоне температур Такие жидкости должны сохранять текучесть при низких температурах (до -60С, для обеспечения работоспособности на больших высотах при дозвуковых скоростях полета), высокую термостойкость (по крайней мере до +200С, для сверхзвуковых режимов полета), пожаробезопасность даже в нештатных ситуациях, хорошую смазывающую способность итп С учетом этого ..встала задача создания новых материалов, сочетающих полезные свойства как кремнийорганических соединений, так и фосфорных эфиров
Цель работы.
Настоящая работа посвящена разработке методов синтеза и изучению термических превращений фосфорных эфиров силиконеопентилового типа, а также разработке методов синтеза нового типа термостойких кремнийсодержаших фосфорных эфиров с силоксановой связью
Научная новизна.
Впервые всесторонне изучено влияние строения триорганилсилилметиловых эфиров кислот фосфора на их термические превращения в частности влияние заместителей при атомах кремния и фосфора, определена относительная миграционная способность заместителей у атома кремния Обнаружена и подробно изучена ранее неизвестная реакция переалкилирования указанных эфиров, механизм которой был исследован на примере соединений, содержащих изотоп 170 Разработаны методы синтеза вторичных кремнийсодержаших полифторалканолов Обнаружена высокая диастереоселективность реакции
'-7
фосфорилирования ряда этих спиртов и изучены причины возникновения данного явления.
Практическая значимость.
Найден новый тип термостойких кремнийсодержащих фосфорных эфиров с силоксановой связью Синтезированные соединения могут быть использованы в качестве основ высокотемпературных негорючих жидкостей для гидравлических систем, а также термостойких присадок совместимых с полиорганоснлоксанами
Апробация работы. О результатах работы сообщалось на 13th International Symposium on Capillary Chromatography, Riva del Garde, Italy, 1991, IX Международном симпозиуме по химии фосфора, С -Петербург, 1993, I кремний-органическом микроснмпозиуме, Москва, 1994, Юбилейной конференции "Андриановские чтения", г Москва, 1995, на Международных конференциях по химии фосфора, г Иерусалим. Израиль. 1993, г Казань, 1996, г Цинциннати, США, 1998, г Киев, Украина, 1999, V Международной конференции по химии гетероатомов, гЛондон, Канада, 1998, Симпозиуме по химии н применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений, г Санкт-Петербург, 1998, конференции «Химия фосфорорганнческих соединений и перспективы ее развития на пороге 21 века», г Москва, 1998, Юбилейной сессии, посвященной 100-летию А Н Несмеянова, VII Всероссийской конференции по металлоорганической химии, г Москва, 1999
Диссертационное исследование выполнено на кафедре органической химии химического факультета Mill У
Публикации Материалы диссертации опубликованы в 26 публикациях
Объем и структура работы. Диссертация изложена на 118 страницах машинописного текста, содержит 24 таблицы и 2 рисунка Список цитируемой литературы включает 88 наименование Работа состоит из введения, литературного обзора, посвященного исследованию различным образом инициированной перегруппировке по типу 1,2-сдвига а-замещенных силанов, обсуждения результатов авторских исследований, экспериментальной части, выводов и списка литературы
