Введение к работе
Актуальность темы.
Актуальность изучения реакций кислородсодержащих соединений (фенолов, спиртов) с моно- и полигалогенсодержащими алканами, циклоалканами, алкенами и др. обусловлена важностью и ценностью образующихся при этом соединений (линейные и циклические ацетали, простые моно-, ди- и полиэфиры). Ряд многостадийных синтезов практически ценных веществ, обладающих биологической активностью, включает в качестве ключевой стадии О-алкилирование спиртов и фенолов галоидпроизводными различного строения.
В последние годы возрастает интерес к разработке методов получения и изучения свойств бензо-1,3(1,4)-диоксациклоалканов, которые находят широкое применение в тонком органическом синтезе. Наиболее удобным и распространенным способом их синтеза является конденсация пирокатехина и салицилового спирта с геминальными и вицинальными дигалогенуглеводородами.
В этой связи изучение взаимодействия замещенных одно- и двухосновных фенолов и спиртов с полигалогеналканами с целью усовершенствования методов регио- и стерео-селективного получения соответствующих гетероциклов является актуальной задачей и представляет значительный научный и практический интерес.
Пели работы:
разработка и усовершенствование методов взаимодействия моно- и полигалоген-содержащих углеводородов с замещенными фенолами и спиртами;
определение относительной активности замещенных фенолов по отношению к галогеналканам в условиях межфазного катализа, а также определение реакционной способности различных дигалогеналканов в реакции с пирокатехином;
изучение превращений синтезированных гаи-дихлорциклопропанов в реакции с пирокатехинами.
Научная новизна.
Усовершенствована методика О-алкилирования замещенных фенолов галогеисодержащими углеводородами, позволяющая с высоким выходом получать линейные и циклические ацетали, простые моно-, ди- и полиэфиры.
Определена относительная активность дигалогеналканов в реакциях с замещенными фенолами и спиртами.
Установлено, что О-алкилирование замещенных фенолов 1,2,3-тригалогенпропанами приводит к образованию галоидаллиловых эфиров.
4 Впервые синтезированы спиро[1,3-бензодиоксолан-2,Г-циклопропаны] взаимодействием пирокатехинов с замещенными гел/-дихлорциклопропанами.
Практическая ценность работы:
обнаружена и доказана перспективность использования в качестве гербицидов галоидаллиловых эфиров; данные соединения прошли испытания в лаборатории препаративных форм и биологических испытаний ГУ «НИТИГ»;
выполненные расчеты с использованием компьютерного прогнозирования (система PAAS) показали, что соединения, содержащие циклопропановый фрагмент, являются потенциально биологически-активными с широким спектром физиологического воздействия.
Апробация результатов работы.
Результаты исследований представлялись на VI и VII Республиканских научно-практических конференциях "Научное и экологическое обеспечение современных технологий" (Уфа, 2009, 2010); Всероссийской научно-практической конференции молодых ученных и специалистов "Приоритетные направления современной российской науки глазами молодых ученых" (Рязань, 2009); VIII Всероссийской научно-технической конференции, посвященной 80-летию Российского государственного университета нефти и газа имени И.М. Губкина "Актуальные проблемы развития нефтегазового комплекса России" (Москва, 2010); VIII Всероссийской конференции с международным участием "Химия и медицина" (Уфа, 2010); Всероссийской конференции с элементами научной школы для молодежи "Актуальные проблемы органической химии" (Казань, 2010).
Публикации.
По материалам диссертационной работы опубликованы 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и тезисы 6 докладов в сборниках научных конференций.
Структура и объем диссертации.
Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора (глава I), обсуждения результатов (глава 2), экспериментальной части (глава 3), выводов и списка литературы. Материал работы изложен на 106 страницах, содержит 13 таблиц и 3 рисунка. Список цитируемой литературы включает 131 наименование.
Автор выражает глубокую благодарность за внимание и неоценимую помощь при выполнении работы д.х.н. Кунаковой Р.В. и к.х.н. Ахматдинову Р. Т.
