Введение к работе
Актуальность и цель работы. В последние годы гидроксизамещенные зометиновые соединения привлекают все большее внимание в связи с их ажной ролью в биохимических процессах, а также благодаря возможности рименения в качестве люминофоров, ' жидких кристаллов, медицинских репаратов, аналитических реагентов и красителей. Так, в ряде патентов писано применение гидроксизамещенных азометинов бензольного, нафтали-ового и пиридинового рядов в качестве дисперсных красителей для олиолефиновых (полипропиленовых) волокон.
Что касается аналогичных гидроксиазосоединений, то они образуют :аиболее широко используемый класс азокрасителей.
Однако, несмотря на все многообразие областей применения описываемых оединений, до сих пор окончательно не решен вопрос об их электронном и :ространственном строении, что является весьма актуальным для анализа и :рогнозирования потребительских свойств. Удобное средство для решения 'тих проблем - изучение кислотно-основных свойств, характеризующих іаспределение электронной плотности в молекулах.
В соответствии с вышеизложенным, в задачи работы входило исследо-іание кислотно-основных и спектральных свойств, таутомерии, электрон-юго и пространственного строения гидроксизамещенных ароматических и етероциклических азометиновых и азосоединений с целью установления ізаимосвязи между структурой и свойствами этих соединений.
Научная новизна. Обнаружено, что в салицилальанилинах, в отличие от [зомерных пара -гидроксизамещенных бензальанилинов и бензаль-орто-'идроксианилинов, прочная внутримолекулярная водородная связь (ВВС) )H-N обусловливает реализацию преимущественно пленарной структуры; в >езультате происходит значительное (более, чем в 2 раза) повышение гроводимости электронных эффектов (ПЭЭ) заместителей. Аналогичное строение имеют пиридиновые и нафталиновые аналоги салицилальанилинов.
Найдено,что в пространственно затрудненных салицилаль-2,6-ксилидинах 133 резко падает за счет нарушения планарности молекул; в этих соедине-іиях, несмотря на то, что их пространственное строение благоприятствует іеализации п-%-сопряжения (конкурирующего с ВВС 0H-N за свободную пару ілектронов азота), прочная ВВС OH-N сохраняется, что связано с ее іольшим энергетическим преимуществом.
На примере пиридиновых аналогов гидроксибензальанилинов и гидрокси-ізобензолов показано, что ПЭЭ пиридинового ядра в положениях 2,3 ювышена на ~ 20%, а в положениях 2,5 - на ~ 50 в сравнении с орто- и іара-положениями бензольного кольца соответственно.
Обнаружено усиление ПЭЭ на ~ 60% при переходе от салицилальанилинов с их нафталиновым аналогам; этот эффект может быть связан как с повы-
шенной прочностью ВВС OH-N, так и с увеличенной ПЭЭ нафталиновой кольца в положениях 1,2 относительно орто-положения бензольного ядра.
В работе синтезирован ряд неописанных ранее замещенных салицилаль- і пара-гидроксибензаль-2,6-ксилидинов, а также З-гидрокси-2-пиридиналь анилинов.
.Практическая значимость. Обнаруженные закономерности, связыващи кислотно-основные и' спектральные характеристики азометиновых и азо соединений с их электронной и пространственной структурой, создаю' основу для объяснения и предсказания свойств этих и аналогичных соеди нений, в том числе, в качестве красителей.
Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликованы статьи. Материалы работы докладывались на XXXIV "Ворожцовских Чтениях (1994 г.).
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из литературног обзора, где рассмотрены известные данные о.строении и свойствах неко торых гидроксизамещенных ароматических и гетероциклических азометиновы и азосоединений, общей части, в которой изложены результаты исследо вания таутомерии, спектральных и кислотно-основных свойств гидрокси замещенных азометиновых и азосоединений бензольного, пиридинового нафталинового рядов и экспериментальной части, где описаны синте исходных веществ и методики проведения эксперимента.
Работа содержит 173 страницы машинописного текста, 12 рисунков, 2 таблицу, библиография включает 241 наименование.
![Синтез, строение, свойства аддуктов[60]фуллерена с органическими азидами, содержащими электроноакцепторные заместители](/i/i/4257/445960.png "Синтез, строение, свойства аддуктов[60]фуллерена с органическими азидами, содержащими электроноакцепторные заместители Юсупова Гульшат Гумаровна")
