Введение к работе
Актуальность проблемы. Реакции органических галогешщов с металлоорганнческлми соединениями, катализируемые комплексами переходных металлов, являются эффективным методом построения новой углерод-углеродной связи в ненасыщенных соединениях. Однако синтетические возможности использования этих, реакций для введения органических заместителей в определенные положения таких практически важных гетероциклических соединений, как пиррол, бензтиазол и пиридин практически не изучены.Следует отметить, что р-замещенные пирролы используют в качестве исходных соединений в синтезе порфиринов, а также различных фармакологических препаратов; 5- и 6-замещенные 2-метилбензтиазолы используют как сенсибилизаторы фотоэмульсий в цветной фотографии; а В-замещенные пирндшгы обладают широким спектром физиологической активности. Применяемые в настоящее время методы синтеза этих соединений характеризуются трудоемкостью, многостэдийностью и низкими выходами. В этой связи исследование соответствующих реакций и разработка методологии кросс-сочетаиня в раду перечисленных выше гетероциклических соединений представляется актуальной задачей.
Цель работы. Исследование реакций кросс-сочетания галогенпроизводных пиррола, бензтиазола и пиридина с матий-, ціінк-и оловоорганическими соединениями в условиях катализа комплексами палладия и разработка на этой основе новых эффективных методов введения органических заместителей в р-положения пиррола и пиридина, а также в 5- и 6-положения бензтиазола.
Научная новизна-. Изучены катализируемые палладием реакции 3-бром- и 3,4-днбром-1-(триизопропшісилил)шірролов, 5- и 6-бром-2-метилбензтиазолов, З-бром-2-метилпиридина с органическими соединениями магния, цинка и олова. Впервые получен 1-(три-изопропилсилил)-3-пирролилмагнийбромнд и исследованы его реакции с органическими галогенидами, содержащими незащищенные гидроксилыгую, карбоксильную и аминогруппы. Найдены 'условия эффективного проведения реакции 5-бром-2-метилбензтиазола с фенилтриметилоловом и исследованы реакции бромпронзводных бензтиазола и пиридина с различными оловоорганическими соединениями. Показано, что эти реакции успешно протекают в водноорганической среде (ДМФ-ЩО) и просто в воде в присутствии 1 экв. К2СО3 и 1 мол.% PdCl2- Предложены два новых пути синтеза 5- и 6-замещенных 2-метилбензтиазолов и 5-замещенных 2-пиколинов, содержащих функциональные группы в заместителе с использованием
оловоорганнческлх сосдинений.Первый способ заключается в получении на первой стадии арилтрнметилстаннааа с функциональными группами п ароматическом чаре из гексаметиддистаннана и соответствующего арнлталогенмда и последующем его взаимодействии с галоген-производными бензтиазола и пиридина. Второй путь синтеза, имеющий более широкие синтетические возможности, заключается в получении бензпшзолышго производного триметилстаннана и его взаимодействии с органическими галогенидамн, содержащими активные функциональные группы.
Практическая ценность. Разработаны эффективные методы синтеза 3-замещенных и 3,4-дмэамешснных пирролов из пиррола. На основе реакции І-(тріішопроіііілсіілил)-3-пирролилмагнийбромііда с органическими галогенидамн разработаны удобные методы синтеза 3-алкил- и 3-арилпирролов с широким спектром заместителей в ароматическом пдре, в том числе содержащих незащищенные гидроксилыгую, карбокенльрую и аминогруппы. Предложен селективный метод получения 5- и 6-замешеіши.ч 2-метилбецзтиазолов и 5-замешенны> 2-пиколннов с использованием цннкорганнческих соединений Разработан метод синтеза 5- и 6-замсщенных 2-метнлбензтиазолов j 5-замешенных 2-пнколннов, которые моїуг содержать также активны* функциональные п'упны (N02, СООН), в водной среде в прнсутствиі К2СО3 и каталитических количеств PdCl2 с использованиен оловоорганнческих соединений.
Пуфшкаици и апробация работы. По результатам рабоп опубликовано 3 статьи. Основные положения диссертационной работі доложены на конкурсе работ молодых ученых и аспирантов кафедр! органической химии Химического факультета МГУ (1994 г).
Структура работы. Диссертация состоит из введения, литературног обзора, обсуждения результатов, экспериментальной частії, выводов библиографии. Литературный обзор посвящен функнионализаци гетероциклических соединений, при катализе комплексами палладия никеля.
![Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений](/i/i/4335/186745.png "Окислительные и другие превращения производных 2,3-дигидро-1Н-индено[2,1-с]пиридина и родственных соединений Волков Сергей Владимирович")
