Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ. Исследования механизмов и закономерностей 1,2-нуклеофильных перегруппировок у насыщенного атома углерода имеют вахное значение для развития теории органической химии и традиционно привлекают большое внимание. Наиболее распространенными и изученными являются 1,2-сдвиги водорода, алкильных, арильных, аце-токси- и некоторых других групп. I,2-Нуклеофильные перегруппировки . С: участием галогена значительно менее изучены, причем, как правило, на примерах реакций сольволиза галогенсульфонатов, где миграция галогена является сопутствующим процессом, что затрудняет исследование влияния различных факторов на скорость и механизм собственно процесса перегруппировки. В связи с этим представлялось актуальным изучить I,2-нуклеофилышй сдвиг галогена в "чистом" виде в инертных с точки зрения нуклеофильности растворителях на примере изомеризации некоторых эфиров галогеналканолов и выяснить механизм и закономерности этого процесса.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Изучение способности различных эфиров галогеналканолов претерпевать изомеризацию по типу 1,2-сдвига в апротонннх растворителях, выяснение механизма этой перегруппировки и установление влияния различных факторов (электронных, пространственних и др.) на скорость процесса.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Впервые исследована изомеризация йо типу 1,2-нуклеофильного сдвига галогеналкилсульфонатов в апротонных растворителях различной полярности. Предложен и обоснован галоге-нониевый механизм процесса. Изучено влияние природы заместителя в сульфогруппё, природы галогена, структуры галогеналкильного фрагмента молекулы, солевых добавок и пространственных факторов на скорость перегруппировки. Получено экспериментальное доказательство ацилоксониевого механизма изомеризации сложных эфиров 1(2)-бромпропанолов-2(I).
ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ. Исследование механизма и закономерностей процесса изомеризации галогеналкилсульфонатов представляет теоретический интерес. Результаты работы могут быть использованы в исследовательской практике при изучении реакций
нукдеофилъного замещения у насыпанного атома углерода Полученные данные по синтезу и очистке изомерно чистых галоген-алкилсудьфонатов имеют практическое значение, поскольку f настояшре время сульфонаты широко используются как в синтетической практике, так и при исследовании биохимических процессов.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ И ПУБЛИКАЦИЙ По материалам диссертации опуб-.ликовано 5 работ. Результаты исследований были доложены на 2-х конференциях молодых ученых химического факультета МГУ ( 198Г и І989Г) .
СТРУКТУРАИОБЪЁМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация изложена на-/-// страница* машинописного текста и состоит из введения,трех глав выводов, приложений и списка литературы. Библиография содержит ^У^названи^
