Введение к работе
Актуальность темы. Реакция диенового синтеза по своим большим синтетическим возможностям и теоретическому значению занимает одно из важнейших мест в органической химии. Во многих случаях эта реакция является наиболее простым и доступным мето- дом получения разнообразных карбо- и гетероциклических соединений. Несмотря на то, что реакция диенового синтеза интенсивно исследуется уже несколько десятилетий, систематическое, кинетическое и термохимическое изучение реакционной способности голи-бромированных цкклопентадиенов в реакции Дильса-Альдера.исследовались недостаточно. Поэтому разработка метода синтеза и изучение кинетики образования новых эффективных полибромсодержа-щих іюлл'і^нкцаоначьнкх бицакялческах соединений, которые могут использоваться в качестве биологически активных ведестп и анти-пиренов для полимерных материалов, является актуальной задачей.
Целью работы являлись синтез и установление структуры ад-дуктов гексабромциклошнтадион- и 5,Ь-диметокситетрабром-1,3-цаклопентадиенов (ГБ- и Ди'ГБЩ) с Ы-замешенвыми акриламидами и 4-арил-1,.й,4-1'рЕазоллн->3,5-дионами (АТАД) и выявление связи реакционной способности аддендов с их донорностькьакцапторностью и локализуошетью на основе кивдтического я термохимического изучения реакций. В задачу, диссертации тахзд иходило выявление некоторых областей практического применения синтезированных соединении.
Научная новизна работы., впервые изучена реакция диеновой конденсации ГБ- и ДмТБЦЛ с.N-замешенными акриламидами и АТАД. Доказано, что исследуемая реакция протекает строго стереоспеци-фично и приводит к образованию эндо-аддуктов.
Б работе для выяснения факторов, определяющих реакционную способность ГБ и ДїіТБЦП в реакции диенового синтеза, применены кинетические и термохимические данные. Установлено, что в этих реакционных сериях активность аддендов зависит не только от их донорно-акцеиторных свойств, но и от энергии локализации. Совместный учет этих двух факторов позволил объяснить высокую реакционную способность л.і'ГБЦІї по-сравнению с ГБЦіі.
широкое кинетическое изучение реакционной способности ГБ-и ді.іТБЦії о анифатичэсклни к гетероциклическими акриламидами показало, что ГБЦЛ в этих реакционньх сериях ведет себя как диен-акцептор, а д.'іТБЦії как диен-донор.
Для реакции с Ы-арилакриламидами наблюдается увеличение активности, системы при введении как электронодонорных, так и алектроноакцвпторных заместителей в дианофил, т.е. реакция протекает по "нейтральному" типу реакций диенового синтеза.
' Впервые на примере реакций ГБ- ид[.іТБЦД с АТАД показано, что в этих реакциях диены ведут себя как диен-донор, а дие'нофилы -акцептор, и реакция протекает ш "нормальному'' типу реакции диенового синтеза. ,
Практическая ценность щботы. Разработаны методы получения' новых диеновых аддуктов ГБ- и ДЛТБЩ с Ы-замещенными акрилаш-дами и АТЛД.' Показана возможность использования, синтезированных соединений в качестве антипиренов для шлизтгілена низкой плотности, а также для бутадиен-стирольного каучука. В результате испытаний аддуктов на биологическую актипость найден ряд эффективных бактерицидов и фунгицидов.
Апробдцш^ работы. .Результаты работы докладывались: на Всесоюзной конференции "Химия непредельных соединений" (Казань, 1986), Ш Республиканской конференции по ШС (Баку, 1986), Республиканской конференции молодых ученых (Баку, 1986), Конференции молодых ученых, посвященной 70-летию Великой Октябрьской революции (Сумгаит, 1987), научной конференции аспирантов АН АзССР (Баку, 1990).
Дубликщщ,, Основные результаты диссертации опубликованы в 9 работах. "
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного, обзора, обсуладония результатов, экспериментальной часта, выводов, сшал литературы (142 каишнования) и приложения (акты испытаний синтезированных соединении). Работа изложена на ~34 страницах машинописного текста, вклкнает 25 таблиц и 35 рисунков.
