Введение к работе
Актуальность работы.
В настоящее время в химии фосфороргашческих соединений можно выделить два наиболее быстро развивающихся направления: синтез хиралыгых металлокомплексных соединений, которые представляют большой шггерес в качестве катализаторов знантиоселективных процессов, и создание хиральных полостных систем, которые важны для супрамолекулярной химии. Сочетание этих двух направлений может быть достигнуто синтезом дифосфорилированных моно- или олигосахаридов с последующим получением металлокомплексов на основе таких лигандов. В подобных координационных соединениях металл может играть роль связующего звена в образующейся хиральнон полости определенного размера. Фосфорсодержащие компоненты в такого рода гетероциклах могут быть фосфиновых, фосфинитных или фосфитных типов. Большинство известных к началу настоящей работы металлокомплексных аддуктов часто является малостабильньши. Несмотря на это предпринимаются попытки их использования в качестве хиральных катализаторов в реакциях гидрирования, гидроформшшрования, гвдроцианирования и других процессах регио- и стереоселективного присоединение по двойной связи. Поэтому поиск и исследование новых более устойчивых бис-фосфоршшрованных углеводных производных представляется весьма актуальным. Наиболее перспективными среди прочих бис-Р(Ш)-фосфорилированных Сахаров несомненно являются циклические фосфиты, так как они часто гидролитически более стабильны и менее склонны к диспропорционированию.
Цель работы.
Целью настоящего исследования является дизайн и изучение химических свойств олигодентантных фосфитных лигандов, состоящих из нескольких металлкоординирующих звеньев - бициклофосфорилированных углеводов, соединенных между собой подходящими мостиковыми группировками.
Научная новизна.
Были получены новые бициклофосфиты N-, S- и O-D-глюкофуранозидов. Впервые на их основе синтезированы ди- и триглюкозильные системы. В качестве «сшивающих» реагентов были использованы дихлорангадрвды карбоновых' и фосфорсодержащих кислот, а так же другие трехфункциональные фосфорилирующие реагенты. Исследовакы химические свойства полученных соединений. Показан факт катализа триэтиламином реакции присоединения серы и селена к бициклофосфитным
2 структурам. Получены металлокомплексы с Мо(0) и Pt(II), в том числе и хелатного строения.
Практическая ценность.
Синтезированные ди- и триглюкозильные системы могут быть использованы как лиганды для получения хиральных металлокомплексных катализаторов, как исходные соединения в дизайне макроциклических систем. Производные полученных фосфитов могут использоваться как регуляторы деления клеток.
Апробация работы.
Основные результаты работы докладывались и обсуждались на Петербургской молодежной конференции по фосфорорганической химии (1997 г.), на Всероссийской конференции «Химия фосфорорганических соединений и перспективы ее развития на пороге XXI века», посвященна#памяти академика М.И. Кабачника ( Москва, 1998 г.), на Симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений (С.-Петербург, 1998 г.), на Международной конференции по химии фосфорных соединений (Киев, Украина, 1999 г.).
Публикации.
По материалам диссертации опубликовано 1 статья и тезисы 5 докладов.
Объем и структура работы.
Диссертациимная работа изложена на 'ҐР* страницах машинописного текста. Список цитируемой литературы включает % наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, где рассмотрены методы синтеза ди-Р(Ш)-фосфорилированных углеводов, обсуждения результатов собственных исследований, экспериментальной части, выводов, списка литературы.
![3-аминотиено[2,3-b]пиридины и гетероциклические системы на их основе: синтез, свойства и биологическое действие](/i/i/4435/49289.png "3-аминотиено[2,3-b]пиридины и гетероциклические системы на их основе: синтез, свойства и биологическое действие Осипова Анжелика Автандиловна")
![Синтез новых гетероциклических систем на основе 3-аминотиено[2,3-b]пиридинов и их свойства](/i/i/4344/444254.png "Синтез новых гетероциклических систем на основе 3-аминотиено[2,3-b]пиридинов и их свойства Василин Владимир Константинович")
![Молекулярный дизайн, синтез и комплексообразующие свойства макроциклических рецепторов на основе функционализированных каликс[4]аренов](/i/i/4364/201437.png "Молекулярный дизайн, синтез и комплексообразующие свойства макроциклических рецепторов на основе функционализированных каликс[4]аренов Гафиуллина Лилия Ильдаровна")
