Введение к работе
Актуальность темы. Исследования в области активированного ароматического нуклеофильного замещения являются одними из прио- ритетных направлений в установлении взаимосвязи между строением и реакционной способностью органических соединений.Общепризнанным считается, что эти реакции протекают через стадию образования промежуточных соединений, получивших название (У-комллексов Джексона-Мейзенгеймера-Яновского. Их свойства определяют направление и скорость протекания процессов нуклеофильного замещения. Однако .несмотря на значительные успехи в химии анионных бг-иомл-лексов.в настоящее время остается весьма актуальным выяснение закономерностей влияния сольватации и ассоциации на реакционную способность <5-аддуктов,что имеет вакное значение не только для выяснения тонкого механизма реакций S^Ar,но и для использования «S-кошлексов в аналитических целях и в качестве перспективных субстратов для синтеза разнообразных полифункциональных Соединений;
Цель работы. Изучение влияния природы растворителя и структуры синтезированных б-аддуктов на строение и прочность их ионных пар;раэделение вкладов ионов и ионных пар в кинетику процесса разложения «^-комплексов; исследование сольватационных взаимодействий «5-комплексов в апротонных и протонных средах; изучение влияния ассоциации,сольватации,а также структурных факторов на направление и выход продуктов реакции ^комплексов с солями ароматических диааосоединений.
Научная новизна.Впервые проведено систематическое исследование ассоциативно-диссоциативных процессов анионных ^-комплексов различного строения. Установлена зависимость харакгера координации катиона с анионом от структурных факторов «^-комплексов. Вычислены кондуктометрические к спектроскопические константы диссоциации ионных пар ^-комплексов. Изучен процесс комялексообразо-вания ионных пар с дибензо-18-краун-б-зфиром в малополярных средах. Исследована сольватация «5-аддуктов в широком наборе растворителей, количественно оценен вклад различных свойств среда во взаимодействии анион-растворитель.Установлена реакционная способность ионов'И ионных пар в процессах разложения "-комплексов. Показано влияние ассоциации и сольватации на направление взаимодействия «^-комплексов с солями ароматических диазосоединений.
Практическая ценность работы состоит в возможности использования данных о сольватации и ион-парннх взаимодействиях анионных <^-коиіленаов для целенаправленного выбора оптимальных условий
протекания реакций SvjAr, а также применения «^-комплексов в качестве исходных субстратов для синтеза разнообразных соединений. Полученные спектральные характеристики ионов и ионных пар <3-ком-плексов позволят повысить чувствительность и точность методов анализа, основанных на образовании окрашенных <3-аддуктов. Предложенный метод синтеза азосоединений на основе проведенных исследований является одним из новых способов введения арилаэогруппы в электронодефицитные системы.
Апробация работы и публикации^Основное содержание работы до
ложено на Всесоюзных конференциях "Ароматическое нуклеофильное
замещение" (Новосибирск, I9d9 г.), "Механизмы реакций, куклеофиль-
кого замещения и присоединения" (Донецк, 1991 г.),"Химия хинонов
и хиноидных соединений" (Новосибирск, 1991 г.), I Всесоюзн.конф.
по теоретической органической химии (Волгоград, 1991 г.). По ма
териалам диссертации опубликовано 5 статей и тезисы докладов на
конференциях. .
Структура у объем работы. Диссертация изложена на 148 страницах, содержит 25 таблиц, 20 рисунков, библиографию из 208 наименований. Работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы и приложения.
