Введение к работе
Актуальность проблемы. В последние годы в связи с теоретическими ісследованиями Литла и Гинзбурга, показавшими возможность получения ірганических сверхпроводников, сильно возрос интерес к электроактивным юлимерам. Благодаря проведенным и этой области исследопамиям были получены шогочисленные полимеры с полупроводниковыми и электропроводящими войствами. Некоторые из них уже используются в медицине для приготовления [инибатарей, стимулирующих работу сердца, в ксерокс-системах, цветной ютографин и т.д. Ведутся интенсивные исследования по получению лектроакгивных полимеров, могущих применяться для преобразования солнечной нергии.
Исходя из электропроводящих свойств полисопряженных полимеров и олимерных комплексов с переносом заряда, отличающихся от неорганических олупроводников и обычных металлов своеобразием строения и фнзико-еханических свойств, а также из широких возможностей их практического рименения синтез и исследования этих соединений представляются весьма сгуалыгой проблемой.
Цель работы. Нахождение новых эффективных катализаторов полимеризации {етиленовых соединений, синтез и исследование новых электронодонорных и іектроноакцепторньїх полимеров и их композиций с полупроводниковыми юйствами, синтез полимеров, сочетающих электронодонорные и іектроноакцепторньїе группы.
Научная новизна. Установлено, что п-диэтинилбензол успешно >лимеризуется в присутствии каталитических количеств соединений скоординированного фосфора с образованием полисопряженного полимера с ісокой электропроводностью. Получены экспериментальные данные в пользу го, что реакция протекает через промежуточное образование фосфобетаина. айден новый катализатор полимеризации пропаргилового спирта, юпаргилбромида и пропаргилацетата - молибденилацетилацетонат. Установлено, о в случае пропаргилового спирта проведение реакции в присутствии ифенилфосфина приводит к значительному увеличению доли растворимого лимера, не отражаясь заметным образом на общем выходе. Показано, что етилацетонаты ванадила и железа не катализируют полимеризацию опаргнлового спирта в отсутствии третичных фосфинов, не катализируют ее и сфины в отдельности. Впервые установлено, что полимеризация опаргилбромида над молибденилацетилацетонатом сопровождается зотермическим отщеплением бромистого водорода.
Разработаны новые методы синтеза электроноакцепторных полимеров, аимоденствием хлоранила с бисаннонами получены полимеры, содержащие
дихлорбензохиноновые и нитрильные группы, окислением продукта поликонденсации 1,4-циклогексадиона и 1,2-ди(цианацетокси)этана - полимер с 1,4-хинодиметановыми единицами. Получен новый электронодонорный полимер, содержащий 1-п-диметиламтюфениламино, 2-п-диметиламинофенилиминобутани-леновые группы.
Полимеризацией "/> "/-дицианпимелонитрила получен полимер, сочетающий электроноакцепторныс и электронодонорные группы. Найдено, что в сополимере акрилонитрила с п-диметиламинобензальдегидом имеет место донорно-акцепторное взаимодействие между диметиламинофенильными и нитрильными группами.
Практическая ценность. Из полученных полимеров с практической точки зрения большой интерес представляют полимеры с электроноакцепторными свойствами т.к. они более стабильны на воздухе. Комплексы полученных полимеров имеют полупроводниковые свойства и дальнейшее исследование даст возможность найти области их применения. Полимеры, содержащие аминогруппы, могут быть использованы для приготовления электробатарей. Сополимеры акрилонитрила и п-диметиламинобензальдегида, а также ацетиленовые соединения после разностороннего исследования могут найти практическое применение в качестве электроактивных полимеров.
Апробация работы. Результаты работы докладывались на конференции молодых ученых ИОХ НАН РА (Агверан 1987 г.) и на научной сессии профессорско-преподавательского и аспирантского состава университета, посвященной 75-летию Ереванского государственного университета (Ереван 1995 г.).
Публикации по теме диссертации. Основные результаты работы изложены в 7 научных публикациях.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из трех глав, выводов и списка цитируемой литературы.
В первой главе приведен обзор литературы по полисопряженным полимерам и комплексам с переносом заряда неполисопряженных полимеров. Вторая глава посвящена обсуждению результатов данной работы. В третьей главе изложена экспериментальная часть исследования. Общий объем работы 104 страницы, включая 9 таблиц, список литературы из 192 наименований.
