Введение к работе
АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕШ. В настоящее время полной картины механизма чередующейся сополимеризации не существует, многие системы, в частности, приводящие к образованию практически важных сополимеров- полисульфонов аллиловых мономеров, до сих пор не изучены.
Требует анализа и сам подход к исследованию механизма таких процессов. Большая часть сведений о механизме процесса чередующейся сополимеризации получена путем исследования зависимости- скорости сополимеризации от состава смеси мономеров. Несмотря на широкое распространение кинетических методов, полученные на их основе результаты до сих пор в литературе критически не проанализированы, хотя в ряде случаев они входят в противоречие с результатами других методов. Были обнаружены (в частности, автором диссертации) случаи, которые не могут быть описаны в рамках общепринятых представлений.
Настоящая работа, направленная на детальное исследование механизма и кинетики таких "аномальных" реакций и дальнейшее развитие теории комплексно-радикальной полимеризации, необходима для разработки методов управления процессами синтеза полимеров по радикальному механизму.
ЦЕЛЬ РАБОТЫ. Анализ кинетического метода исследования механизма чередующейся сополимеризации, применяемого в настоящее время в ряде научных центров России и других государств. Дальнейшее развитие представлений о механизме чередующейся сополимеризации на основе исследования кинетики и механизма сополимеризации аллиловых мономеров с сернистым ангидридом и малеиновым ангидридом, т.е. процессов, которые не описываются в рамках традиционных представлений.
НАУЧНАЯ НОВИЗНА И ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ РАБОТЫ. В работе впервые исследован механизм процесса образования полисульфонов
аллиловых мономеров. Развиваемые в работе представления дают возможность управлять процессом синтеза сополимеров этого класса, используемых, в частности, для создания интегральных электронных схем.
На основе исследования кинетики элементарных актов сополиме-ризации впервые получены значения кинетических констант, являющиеся важным справочным материалом.
В работе впервые проведен критический анализ литературных данных о механизме чередующейся сополимеризации, полученных кинетическим методом. Показано, что эти данные расходятся с результатами прямых исследований аналогичных систем методом спиновой ловушки. Указано на неприменимость кинетического подхода для анализа механизма в большинстве изученных систем.
Материал, включенный в диссертацию, вошел в спецкурс "Синтез полимеров", читаемый на химическом факультете МГУ и послужил основой для создания задачи специального практикума.
АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ. Результаты работы были доложены на конференции молодых ученых химического.факультета МГУ (1989 г.), на Всесоюзной конференции "Радикальная полимеризация" (Горький,1989 г.), на заседании кафедры ВМС МГУ (1990 г.).
ПУБЛИКАЦИИ. По теме диссертации опубликовано 4 работы.
СТРУКТУРА И ОБЪЕМ ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация изложена на страницах машинописного текста и состоит из введения, .трех частей, заключения, выводов, списка литературы. Содержит рисунков, таблиц.