Введение к работе
Актуальность темы. Одной из основных проблем химии в настоящее время является создание термостойких' полимерных материалов. Особое место среди них згикмапт карборансодержащие полимеры. В отлкчие от органических полимеров, устойчивость которых определяется прочностью и стойкостью химических связей и групп к действию различных факторов, термостойкость карборан-содержадрос полимеров обеспечивается их способностью при терло-обработке к образованию "вторичных" структур, которые могут длительно выдергивать высокие температуры.
- К настоящему времени опубликовано достаточно большое коли чество работ по синтезу и изучений карсоранеодержащих полимеров, на основании которых можно сделать вывод, что свойства этих полимеров, в частности, их способность к образование термостойких "вторичных" структур, очень сильно зависят с і строения окружающих карборановое ядро органических фрагментов.
Однако, целенаправленные работы, в которых бы рассматривалось влияние строения органических фрагментов, соседних с кар-борановыми группировками, на реакционную способность мономеров и свойства полимеров на их основе, в литературе отсутствуют.
Между тем, отсутствие такой информации б значительной мере затрудняет дальнейшее продвижение вперед в области создания термостойких карборансодержащих материалов.
Поэтому нам казалось целесообразном синтезировать карбо-рансодержащие диамины, отличающиеся друг от друга различным органическим окружением карборановых группировок, изучить реакционную способность этих диаминов к образованию полимеров и их склонность к формирований "вторичных" термостойких структур.
-г -
Цель работы. Цель, данной работы заключалась в установлении зависимости свойств м-карборансодержаяціх полимеров от строения органических фрагментов, находящихся радом-с м-карборановой группировкой. Для достижения поставленной цели были синтезііро- ' ваш соответствующие к-карборансодержащие диамины, изучена их реакционная способность в реакции ацклирозания бензоилхлорздом, разработаны методы получения пслишиффовых оснований и гкшпшино-имидов на основе этих, .диашшов v. изучены их свойства.
Научная, новизна и практическая ценность работы. Изучена сравнительная реакционная способность е реакции ацилирования трех м-карборансодержащих диамикоЕ, различающихся по строению органических фрагментом, окружающих м-карборановув группировку. Разработаны методы синтеза неописанных ранее м-карборансодержа-щих долишиффовых оснований г. полиимивсимидое, исследованы их свойства к установлена.зависимость сбойсте полученных полимеров от строения органических фрагментов, находящихся рядом с м-кар -борановой группировкой. Впервые показано, что присутствие в макромолекулах полкшффовых оснований амздных к сложногфнркых групп в непосредственной близости с м-карбораноБЫк ядром снижает химическую и термическую устойчивость полимеров на воздухе и в вакууме и повышает их растворимость.
Установлено, что м- карборансодержащпк диамин с амид .- , ной группой катализирует гомополимеркзацив бисмалеишшидов в большей степени, чем' аналогичный диамин со сложноэфирной связью. Наличие бора в составе макромолекул полиимино -имидов позволяет достаточно точно контролировать на—
-З'-' правление реакций присоединения и гогмполкмеризации и нудить о структуре образующихся 'полимеров.
. Показана возможность использования синтезированных полимеров в качестве модифицирующих добавок к электроизоляционным полиикид-ннм клеям на основе термореактивних малеинимидвых олкгшеров и установлено, что.добавление небольшие количеств ы-карборансодер- . кщцих.полвдшффовых оснований (* 0,01 вес.55) кполиарилату ДВ по-Еьзает его термоокислительиуа устойчивость.
Апробация саботы. Отдельные результаты работы докладывались на П Всесоюзной конференции "Современное состояние и перспективы развития синтеза мономеров для термостойких полимеров" (Тула, 1937 год).
Публикации. По результатам диссертации опубликовано 3 статьи и тезиса, доклада.
Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения; литературного обзора; обсуждения результатов, состоящего из трех глаз; экспериментальной части; выводов; списка цитируемой лите-.ратуры, включающего ІВ5наименований и приложения, отражающего практическую ценность работы. Диссертация изложена на 146 страницах машинописного текста,, содержит-25 рисунков и 13 таблиц. .
