Введение к работе
Акту_альность_темы. Термостойкость шлигетероариленов (ПГА), применяемых в прогрессивных областях техники, в существенной мере зависит от химического строения гетероциклов (ГЦ). Различия в одной из основных характеристик термостойкости полимеров -температурах начала деструкции (TV) - достигают 200-250С для ПГА, в состав которых входят различные гегероциклы.
Эти различия частично объясняются дефектами циклизации и особенностями надмолекулярной структуры, которые могут зависеть от химического строения ГЦ. Однако остается нерешенным вопрос, фундаментальный для термостойких ПГА, существует ж непосредственная зависимость их термостабильности от термостабильности ГЦ. То обстоятельство, что во многих случаях термодеструкция ПГА начинается с раскрытия ГЦ, указывает на такую зависимость, но для детального рассмотрения этой проблемы необходим систематический анализ термостабильности ГЦ.
В этой связи тема данной работы "Квантовохимическое исследование механизмов начальной стадии термодеструкции полигетеро-ариленов" является актуальной, поскольку в ней на основе анализа механизмов термического разложения компонент мономерного звена ПГА (ГЦ, мостиковых групп и др.) проводится систематическое исследование их термостабильности, причем основное внимание уделяется анализу механизмов разложения и термостабильности ГЦ.
Состдяние_вопроса:. Экспериментальные данные, непосредственно характеризующие термостабильности различных гетероциклов, как правило, недоступны. Так, данные, полученные в результате пиролиза модельных соединений, характеризуют не только разложение ГЦ, но и разложение других составных частей модельного соединения и различные последующие реакции. В этой ситуации возникает необходимость теоретического исследования термостабильности ГЦ и других компонент мономерного звена с помощью квантовохимических методов. До настоящего времени квантовохимических исследований механизмов
разложения и термической стабильности гетероциклов и некоторых других, компонент, входящих в мономерное звено ПГА, не проводилось.
Цій_ЕЕ2ЇЗі Цельи данного исследования является: 1). квантовохимический .анализ механизмов гемолитического разложения простейших гетероциклов - оксазола и мальимида, расчет акти-вационной энергии ДЕ5' этих реакций и энергии диссоциации Ед ГЦ, анализ возможности использования Ед в качестве меры стабильности
ГЦ.
2). расчеты Ед ряда изолированных пяти- и шестичленних ГЦ, а также
гетероциклсодержащих систем, моделирующих фрагменты мономерного
звена ПГА: бензгетероциклов Ріі(ГЦ) и фенилбензгетероциклов
РЬ(ГЦ)-Й1.
3). расчеты Ед единичных связей ГЦ-Ph и Х-Pii в системах Рп(ГЦ)-Рп
и Ph-X-Ph.
4). сопоставление рассчитанных значений Ед с экспериментальными
величинами температур начала деструкции соответствующих полимеров.
ІЇї!й2..52й25_Е522 состоит в том, что в ней впервые проведен теоретический анализ механизмов начальной стадии термического разложения и термостабильности гетероциклов различного химического строения и некоторых других компонент мономерного звена ПГА. Сопоставление теростабильности ГЦ и термостойкости ПГА, содержащих эти ГЦ, позволило разделить ПГА на три группы, в зависимости от особенностей процессов, протекающих на начальной стадии термодеструкции.
Практическое_значеше состоит в том, что в ней показано, каким образом термостабильность различных компонент мономерного звена ПГА влияет на прочность этих ПГА. Это мохет сшсобствовать повышению эффективности разработки новых термостойких материалов.
Публикации. По матералам диссертации опубликованы три статьи.
Структща_и_объем_работы^ диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы и содержит 142 страницы текста, 11 рисунков, ЗТ таблиц и 117 библиографических ссылок.
