Введение к работе
Актуальность темы'. Состав известных в настоящее Еремя окислите льно-восстаноЕительных систем (ОБО, инициирующих радикальную полимеризацию еинилоеых мономерсв, весьма разнообразен, однако их применение ограничено, как правило, водными растворами и эмульсиями. Это связано с тем, что в большинстве случаев применяют ОВС, компоненты которых плохорастворимы в органических жидкостях. Имеются сеєдєния'оО использовании СВС для инициирования полимеризации в неводных средах, однако механизм взаимодействия их компонентов в сравнении с водными средами изучен недостаточно подробно. Исследования влияния природы мономеров и условий проведения процесса на скорость инициирования и другие параметры полимеризащш также практически отсутствуют.
Соединения, содержащие в своем составе гетероатоми и подвижные атомы Еодорода, способны выступать в качестве восстановительной . компоненты в ОВС. Это дает возможность создания ноеых систем для инициирования радикальной полимеризащш в неводных средах.
ОВС млеют ряд преимуществ перед другими инициаторами. Основное - малая энергия активации, что дает возможность проводить процесс при низких температурах. В результате снижается вероятность побочных реакций, влияющих как на ход полимеризации, так и на свойства полимара.
Использование ОВС. позволяет проводить полимеризацию в регулируемом режиме. Изменяя соотношение компонентов, можно менять скорость полимеризации и молекулярную массу полимеров. Будучи передатчиками цепей, соединения с гетероатомами снижают скорость реакции на стадии гель-эффекта. Участие этих соединений в инициировании полимеризации и в обрыве цепей, позволяет вводить их фрагменты в качестве концевых- групп, что повышает термостабильность' полимеров, у которых инициирование деполимеризации осуществляется по концевым группам макромолекул.
Целью исследования является изучение механизма. иницииро-езния радикальной полимеризации системами азо- и пероксидные инициаторы - органические соединения, содержащие гетероатоми
и подвижные.атомы водорода, а'также свойств полученных.поли-,
меров для расширения арсенала. ОВС, инициирующих радикальную
полимеризацию еинилоеых мономеров, и повышения их эффектив
ности. ' . "
Научная новизна работы. Найдены новые ОВС, пригодные для инициирования.радикальных процессов в неводных средах, в том числе для полимеризации'виниловых мономеров при термическом и ФотоБозбуждении. Обнаружены нехарактерные для классической теории радикальной полимеризации зависимости начальных скоростей и средних степеней полимеризацииот концентрации восстановительной компоненты системы, которые объяснены формированием в системах' донорно-акцепторных комплексов і Состав их зависит от соотношения концентрации и химической природы компонентов ОВС. Наличие комплексов подтверждено спектральными данными.' Установлено, что определяющее влияние на. поведение таких систем оказывают подвижные атомы водорода восстановительной компоненты, за счет которых происходит' формирование комплексов. На основании кинетических данных постулировано и подтверждено данными- по исследованию термостабильности полимеров, деструктирующих по механизму деполимеризации, что макромолекулы, полученные полимеризацией на подобных ОВС, содержат в качестве концевых групп фрагменты компонентов редокс-' системы, входящих в них при реакциях инициирования и передачи цепей.
.Практическая значимость' работы. Показано, что исследован- ные соединения с гетероатомами, реагируя с широко используемыми в промышленности инициаторами - пероксид лауроила (ШІ), пероксид бензоила (ПБ) и динитрилазо-бис-изомасляной кислоты (ДАК) -'образуют ОВС, пригодные для инициирования радикальной полимеризации в неводных средах. Использование этих систем позволяет регулировать скорость полимеризации и молекулярную массу полимера.'
. Применение данных ОВС позволяет получать полимеры с повышенной термостабильностью, что расширяет температурные области их переработки и эксплуатации.
Сочетание. инициирующих, регулирующих и стабилизирующих свойств делает использование этих систем перспективным.
' Работа выполнена в, соответствии с плзном-научно-технических работ Института органической химии УрО РАН по теме "Синтез -и превращения биологически активных полимеров" гос. регистрационный Я 01 .85.0 050107.'
Публикации. По материалам диссертации опубликованы 1 статья и 4 тезисов докладов.
Личное участие автора. Основные результаты,-изложенные в диссертации, получены автором лично.
Объем работы. Диссертация состоит из Еведения, трех глав и еыводов. Материал изложен на 106 страницах машинописного текста, ьклпчая 32 рисунка и список цитированной литературы, jocTOHUithl из IG5 наименовании.
