Введение к работе
Актуальность,темы. Пространственно-временная делока-зацйя элек рона с .язана с переносом электрона от центра к іітру'.м 9<?обы*' интерес представляет делокализация в кристал-х.^гд^перенос электрона должен сопровождаться подстройкой ей структуры или ближайшего окружени. и может быти зафик-рован рентг.. .юструктурным анах .зон.
Исследования трехъядорных комплексов железа смешанной лентиости представляют научный интерес как модельные ледования комплексов с переносом заряда, связанных с ханизмом жизненноважнмх окис-. ,тельно-востановительных оцессов.
Традиционным методом определения динамики электрона этих соединениях , зляется M^ccdaysfBCKan спектроскопия, тора" отмечает динамическую (временную? дедокализацию элек-она при условии, что время жизни электрона в потенциальной е неньше, чем характерное время ГР- спектроскопии. При об-тнои соотнесший упомянутых времен в ГР- спектрах набдюда-ся только 2-х и 3-х валентные состояния железа в соотноше-и 1:2. Рентгеноструктурный анализ дает информацию о моле-лярнои и кристаллической строении коїіплексоз и, в сочетании ГР-спектроскопии, позволяет получить данные о влиянии гео-трии окружения атомов железа и упаковки кластеров в крис-ллцческой структуре на процесс переноса электрона.
Цель работы: Выявление корреляций между динамикой элек-она и структурными параиотраии комплексов железа смешанной лентностн, полученными из рентгеноструктурного эксперинен-. Решение этой задачи потребовало разработки специальной тодіїки, пересмотра модельных представлений, которые нсполь-гатся в обычной рентгеноструктурнон аналкзо.
Научная новизна работы. D работе' определена яристадли-ская структура трех соединений при разных температурах, едложена модель, позволившая установить корреляции между. руктурныш параметрами комплексов и 7'шаникой электрона в х. Эта модель косит общий характер и может быть применена я интерпретации структур иирокого класса соединении.
Применение этой модели позволило из обычных данных реьїгено-структурного анализа, а именно кежатоннь . расстояний и среднеквадратичных смещений атомов, пс ученных из экспериментов при разных температурах, получить информацию о динамике структурной перестройки и оценить относительное время :изни электрона на каждой из трех атомов железа молекулы.
Практическая значимость работы. Модель '' палых смещений' ' может быть применена п~и исследованиях кристаллических структур соединение в которых имеются разупорядоченные атомы. Предложен способ оценки отношения времен жизни электрона на каждом из атомов железа по межатомным экспериментальный расстояниям. Из этого вытекает во^мояскость "спользовання рентгеноструктурного анализа для определения динамики электроне, с тех случаях, когда характерное вроия мессбау^ропской спектроскопии меньше, чем время жизни'электрона на атоме железа.
Положения, выносимые на защиту.
1. Определение молекулярной и кристаллической структур.трех трехъядерных комплексов железа с. лианной ва-леиткости при разных температурах.'
2.'Корреляция между переносом электрона, строением и упаковкой молекул .в исследованных структурах. .
3. Разработка модели, учитывающей влияние разупорядоче-
шш атомов на измеряемую брэгговскую интенсивность.
4. Способ определения амплитуд и наьравленнй сме;.зний
атоиов при перестройке структуры из среднеквадратичных смеще
ний, полученных в рентгеновских экспериментах, проведенных
при разных температурах.
5. Оденка отношения времен жизни электрона на каждом из атомов железа по експериментальний межатомным расстояниям зкедезо-иостиковый атом кислорода.
Апробация работы и публикации. Основные результаты работы доложены на-IV Всесоюзной совещании по кристаллохимии неорганических и координационных соединений С Бухара, 1986}. 9 Всесоюзной Сопощании ,. Физические и математические методы в ' координационной хішшГД С Новосибирск, 1387}, V Всесоюзном Сосоцаайи по кристаллохимии неорганических и координационных
3.'
оедииений СВладивосток, 1989), Советско-японском семинаре по имии низких температур СЧорноголовка, 1991).
Ло реэ'/льтатэм диссертационной работы опубликовано 5 татей в научных журналах и тезисы 4 докладов.
