Введение к работе
Актуальность темы диссертации. Исследование фотохромных превращений в ряду антрахинона представляет значительный научный и практический интерес. Производные 1,10-антрахинонов, которые являются продуктами фотохромных превращений производных 9,10-антрахинона - это новый класс соединений. Они обладают высокой реакционной способностью, поэтому долгое время попытки их синтезировать и выделить не приводили к успеху. Известно, что 1,10-антрахиноны легко вступают в реакции с нуклеофилами - водой, аминами, спиртами. Однако количественные данные о скоростях и механизмах реакций, связи химической структуры реагентов с реакционной способностьюв в литературе отсутствуют. Изучение их реакционной способности представляет интерес как в теоретическом плане, так и в прикладном, так как позволит выяснить какие факторы снижают реакционную способность 1,10-антрахинон и, следовательно, стабилизируют его как фотоиндуцированную форму фотохромных систем.
Цель работы: изучение механизма и кинетики реакций производных 1,10-антрахинонов с нуклеофильными агентами, установление корреляций между структурой и химическими свойствами соединений; исследование темновых превращений замещенных 9-арилцианометил-1,10-антрахинон-1-метидов; квантовохимические исследования реакции переноса атома водорода в 1-алкилантрахинонах.
Научная новизна. Установлен детальный механизм реакции 9-арил-1,10-антрахинона с аминами. Впервые проведены кинетические исследования этой реакции. Впервые изучены фотохимические превращения 1-арилцианометил-9,10-антрахинонов. Проведены квантовохимические расчеты геометрии и энтальпии переходного состояния и интермедиатов для обратимого фотопереноса атома водорода в 1-метилантрахиноне.
Практическая значимость. Полученные экспериментальные данные и результаты квантовохимических расчетов позволяют предсказывать свойства и реакционную способность новых еще не исследованных производных 1,10-антрахинона в зависимости от заместителей и условий эксперимента и могут быть полезны для направленного поиска новых фотохромных соединений с заданными свойствами.
Апробация работы. Содержание работы опубликовано в 3-х статьях. Материалы диссертации докладывались на международных конференциях: 1. XV ШРАС Симпозиум по фотохимии, Прага, 1994.
-
XVII Международная конференция по фотохимии, Лондон, Англия, 1995 г.;
-
II Конференции "Новые тенденции в химической кинетике и катализе", Новосибирск, Россия, 1995.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, выводов, списка цитируемой литературы. Работа содержит 104 страниц машинописного текста, 20 рисунков, 16 таблиц и список литературы из 119 наименований.
