Введение к работе
Актуальность теш. Процессы взаимодействия медлешшх (0-15 &В) >лектронов с молекулами в газовой фазе являются физической основой 5ольшой группы экспериментальных методов, предназначенных для изуче-шя как самих этих процессов, так и конкретных молекул. Бзанмодейст-ше носит резонансный характер и сопровождается образованием в каж-К>м резонансном состоянии (PC) временно-живущих отрицательных молекулярных ионов (М~). Спектроскопические состояния М- неодинаковы в >азных PC, наблюдающихся в спектре, и их установление, т. е. интерпретация PC М-, имеет большое значение для. исследований механизмов іахвата электрона, закономерностей распада м~, электронного и кон-юрмационного строения молекул. В литературе представлено много ра-!от, посвященных задаче интерпретации PC М~, но, поскольку некоторые юдходы к ее решению порождают серьезные противоречия, проблема по-грежнему актуальна.
Трудности в определении состояний tС М- не помешали успешному фименению такого метода, как масс-спектрометрия резонансного захва-?а электронов (МС РЗЭ), где регистрация PC производится по продуктам (иссоциации М-. Изучение процессов распада М~ увеличвает информатив-юсть метода, по сравнению, например, со спектроскопией проходящих (лектронов и др., и позволяет даже без интерпретации PC получать (енные результаты, часто недоступные другім методам. И тем не менее, >чевидно, что возможности МС РЗЭ значительно возрасли бы в случае 'становления состояний PC.
Целью работы явился поиск методов применения фотоэлектронной :пектроскопии (ФЭС) для интерпретации PC М~. Предполагалось в полу-юнных масс-спектрах РЗЭ и ФЭ-спектрах одних и тех же соединений іайти такие закономерности, которые позволили бы связать PC из масс-:пектра с определешшми молекулярными орбиталями (МО), и на этой ocHOBti іпределить состояния PC.
Научная новизна ч практическая значимость работы. В изученных «единениях обнаружено совпадение по величине энергетических интервалов между PC из масс-спектра с интервалами между пиками ФЭ-спектра )тсюда впервые сделан вывод, что при РЗЭ доминирует образование сели электронно-возбужденных фешбаховских1резонансов (ЭВФР), отличающихся друг от друга положением электронной вакансии на занятой МО ;ЗМ0) и одинаковых по электронной конфигурации на вакантных МО ;ВМ0). Закономерность наблюдается во всей области 0- 15 эВ, позволяя
- г -
понять резонансную картину спектра целиком, что ранее было невозможно. Опрделэние состояний PC на основе подобия между ФЭ- и масс-спектрами позволило построить корреляционные диаграммы для наблюдаемых каналов диссоцкашиї М~ и показать выполнение принципа орбитальной корреляции, аналогичного правилу Вудворда-Гофмана для химических реакций. Интерпретация PC и принцип орбитальной корреляции использованы для установления взаимосвязи между строением и биологической активностью молекул. Впервые получено, что существует общая для разных типов психотропных соединений зависимость уровня активности молекули от энергий неподелешых электронных пар атомов азота, содержащихся в ее гетероцикле.
Обнаруженное в настоящей работе подобие ФЭ- и масс-спектров привело других авторов к аналогичному наблюдению [1-4 и др.] практически во всех соединениях, изученных ими с помощью МС РЗЭ и ФЭС. Подобие спектров было использовано так же, как в настоящей работе - для отнесения PC к ЭьФР, что позволяет говорить о новом методе интерпретации PC м-.
Апробация работы. Результаты докладывались на II и III семинарах "Исследование электронного строения_органических и элементоорга-нических соединений методами фотоэлектронной, рентгеноэлектронной и рентгеновской спектроскопии" (Новосибирск, 1986,' 1988),IV Всесоюзной конференции по масс-спектромьтрии (Сумы,1986), IV Советско-Швейцарском симпозиуме "Биологические мембраны: структура и функции" (Ташкент, 1986).
Публикации. По теме диссертации опубликовано 11 статей в центральной и международной печати, 1 монография (в соавторстве) в местной печати и тезисы трех докладов.
Объем и-структура работы. Диссертация изложена на 143 страницах машинописного текста, содержит 6 таблиц и 50 рисунков. Она состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы, включающего 155 наименований.
