Введение к работе
Актуальности .проблем'.;, Радикально-цепное окисление вторичных спиртов молекулярным кислородом осуществляется а промыншшности с целью получения пероксида водорода » еоотз-зтстзующего кетона. Подобные реакции реализуіотся и как составные части сложных процессов окислительной десірукцин предельных углс-Бодородои с целью получения карбоноїшк вдслог, tt которых промежуточно образуются вторичные спирты и подвергаются дальнейшим превращениям.
До скх пор недостаточно ясно, каким образом на механизм окисления спиртов влияют основные продукты их преврати»*»! * карбонильные соединения. Выяснение взаимного влияния компонентов" -;меси на. кинетику и направленность процесса может способствовать поиску оптимальных условий окисления
Кинетика окисления вторичных спиртов изучена в оснощши на . примере циклогексяпола и 2-иропанола. Окислению других спиртов посвящено меньшее количество исследований, и данные, полученные в :шх, /юрой противоречивы. Б данной работе в качестве основною объекта исследования зыбран 2-бутанол, поскольку он удобен для зыяснення общих закономерностей окисления вторичных спиртов, а его окисление может быть использовано для получении перок* ида водорода и 2-бутанона.
Цель исследопгшня, Целью работы явилось уточнение кинетики и механизма окисления 2-бутаігола к выяснение влияния на них карбон и лсодержащих компонентов реакционной смесн.
Научная новизна; » настоящей работе впервые
:>сследованы особенности кинетики жидкофазного радикально ценного окисления вторичных спиртов, установлено, что порядок реакции но субстрату меньше единицы;
-определены параметры окисляемости ряда вторичны* спиртов и ;сегонов; параметры соокнеления и перекрестные константы скоростей реакций продолжения и обрыва цени бинарных смесей, содержащих спирты н кетоны;
-установлено, чю а-днкетоны существенно ускоряют омим-лпи; ьм'рячнмх спиртов;
Показано, что механизм ускоряющего воздействия а-днкетон включает ^-«межуточное образованна полукеталеіі, окисляемое которых значительно выше, чем вторичных спиртов;
установлено, что окисление н.оричиых спиртов в прасутста; а-дикетокоБ приводит к снижению отношения пароксид водорода органіНгскяе шфоксадъ..
Практичсс^гш ценность. Полученные кинетические данные і окислйе?.іости ряда вторкчных спиртов могут быть использованы д. совгр."иггіет.90»ання технологических яроцессоо окисления спиртов > иерокаде аодор-ол'і и соответствующего кетона. Введение реакционную скесь добагсі* а-дикетонов позволяет кнтенспфицнроаа процесс, г. так&з снизить текнерзтуру окислений.
- ^.щздн^?а^„яодоу-;іа^
особенности кинетики жидкофэзного окислення сторичнь сЯиртов
ускоряющее -влияние а- дикарбонкльных соединений і окисленні вторичных спиртое
влияние добавки 2,3-бутандйона на кинетику итіоллош продуктов окисления 2-буганола
Апрабаш;я р&брты. Осисзные результаты работы долойелы s Всесоюзной' научной конференция "Кинетика радикальні, жадхофгзных реакций" (Ярославль, ISS0), Бессоюзной конфереши "Селективное окисление углеводородов и ресурссабережсш углеводородного сырья" (Харьков, 1990; VII Всесоюзні конференции "Химия днкароонкльных соединений {Рига, 1991) научно-практической у.онфгреншій, посвященной «Ш-дст;; Кузбасского политехнического института "Вклад ученых института его выпускников є раэьцтис производительных сил Ку., (Кемерово, 1990;, научно-технически;: конференциях КузПИ.
Публикации. По результатам диссертационной работы имеется публикации в центрглгтгой і sewn;
'Объем днсг^ггун:;;. Диссертация состоит из ицед»-г(; аналитического об:. »гч, четырех раздело:;, содержащих от --а:.і методоа эксперн іііітгі, експериментальні.;.; результаті; к і
oor.v.xeewirf, общих ;Ш.~адя;< к списка литературы. Работа Иллох.'ииа на 1.'2 сгрвднцгх машинописного текста, включая бпбдчогрЩішо из М2 лаинеіїойаниЛ, садг,:кит 14 таблиц и 39 рисунков.
