Введение к работе
Актуальность темы Одной из важнейших проблем в химии твердого тела является проблема разработки научных основ теории стабильности твердых веществ, оказывающихся в процессе их эксплуатации под воздействием различных разрушающих факторов: высоких температур, повышенной (пониженной) по сравнению с нормальными условиями влажностью, ионизирующего излучения, вакуума, высоких давлений и т.п. Понимание причин различного отклика различных твердых веществ на экстремальность условий их эксплуатации, дагацее возможность прогнозирования их поведения и управления их свойствами, является.несомненно, актуальной задачей в любой области науки и техники.
В данной работе накоплен и проанализирован обширный экспериментальный материал по изучению кинетических особенностей разложения тринитрорезорцината свинца (ТНРС) под воздействием I Повышенных температур, 2) у-излучения.
При этом I )варьировались условия проведения экспериментов по разложению (степень вакуума, влажность, влияние атмосферы, низкие температуры - в случае радиолиза) и 2 )применялись различные взаимодополняющие методы исследования.
Особое внимание было уделено пост-процессам, протекающим в ТНРС после снятия воздействия разрушащих факторов (спустя недели,месяцы)
Выбор ТНРСа как объекта исследований обусловлен тем, что, с од-ной стороны, он является штатным инициирующим взрывчатым веществом (ЙВВ), что представляет несомненную практичекую ценность; с другой стороны - это энергетическое вещество (распадащееся с большим энерговыделением), что интересно с научной точки зрения.
Цель работы Экспериментальное определение параметров термическота и радиа'ционно-химического разложения ТНРСа, выдвижение схем разложения и определение констант реакций, входящих в выдвинутые схемы.
Научная новизна
впервые комплексно, нескольким! взаимодополняющими методами изуче-ш кинетические закономерности термического и радиационно-химическота разложения ТНРСа и определены характерные параметры этих процессов; ,
предложена схема термораспада ТНРС, кинетический анализ которой гоказал ее адекватность эксперименту;
впервые установлен полиэкстремальный характер накопления удер-
жанных кристаллической решеткой газообразных продуктов радиолиза и предложена модель, удовлетворительно описывающая этот процесс;
- обнаружена термическая и радиационная сенсибилизация взрывных ха
рактеристик ТНРСа и предложена интерпретация этого эффекта.
Защищаемые положения
экспериментальные данные по кинетике термолиза и радиолиза ТНРСа;
схемы термолиза и радиолиза и их кинетический анализ с определением параметров отдельных стадий;
полиэкстремальный характер накопления удержанных кристаллической решеткой газообразных продуктов радиолиза и модель, интерпретирующая этот процесс;
сенсибилизация взрывных характеристик ТНРСа после предварительного термического и радиационного воздействия.
Практическая значимость работы
определены характерные параметры термолиза и радиолиза, позволяющие прогнозировать стабильность THFCa в полях излучения и при повышенных температурах;
предложен метод регулирования термостабильности ТНРСа путем конт роля за влажностью окружающей атмосферы;
обнаружен эффект сенсибилизации взрывных характеристик ТНРСа поел предварительной термической и радиационной обработки.
Апробация работы
Основные результаты работы доложены и обсуждены на следующих
научных конференциях:
1)х Всесоюзное совещание по кинетике и механизму химических реакций Черноголовка,1989г
2)іх Симпозиум по детонации и взрыву.Суздаль,1989г
3)и Всесоюзная конференция по радиационной химии.Обнинск,1990г
4)v Всесоюзные совещания "Радиационные гетерогенные процессы".Кемерово, 1980, 1983, 1987, І990ГГ
5Межотраслевое совещание "Радиационная физика твердого тела".Севастополь ,І99ІГ
6)viи Всесоюзная конференция по радиационной физике и химии.Томск,
1993г. '
Публикации (соискатель Холодковская и Мартынова- одно лицо)
I.Мартынова Н.В., Лавренюк О.В., Рябых СМ."Образование и накоплени в кристаллической решетке газообразных продуктов радиолиза стифна та свинца", ХВЭ,1990т,t.24,n4,C.335-339
2.Холодковская Н.В.,Рябых СМ."Расслоение кристаллов ИВВ на реакци-
Ш8 зоны в поле излучения",Ж.физ.ХИМИЯ, 1991,Т.65,N6,С 1522 Мартынова Н.В., Лавренюк О.В. "Сенсибилизация ТНРС разложением", 36.трудов 9 всесоюзн.симпоз."Хим.физика процессов горения и взры-за",т.2,Черноголовка,1989г,С.144-146
Мартынова Н.В.,Ганбарова И.Н. "Термическое и радиационно-химичес-їоє разложение безводного ТНРС", Деп.ВИНИТИ I3.05.I988.N3675-B88 Рябых СМ. .Холодковская Н.В. "Радиационно-химическое разложение " зтифната свинца".Химия высоких энергий,I993,т.27,nI,с.50-54 Рябых СМ.,Холодковская Н.В."Термолиз стифната свинца",Изв.ВУЗов, Зер.Химия и хим.технология, 1992, С.
Рябых СМ..Мартынова Н.В.,Жуланова В.П."Радиолиз пикрата калия" Изв.ВУЗов,Химия и химич.технология, 1989,т.32,N3,с 44-48. Рябых СМ.,Холодковская Н.В., Жуланова В.П. "Уменьшение скорости термического разложения стифнатов свинца и бария в поле излучения" ХВЭ {послано в печать в 1994г)
Кулакова В.П.,Холодковская Н.В..Когштина 0.В.,Рябых СМ."Накопление радиолитического газа, удержанного кристаллической решеткой, в гголикристаллических препаратах инициирующих взрывчатых веществ", ПЗЭ, (послано в печать в 1994г)
.Ryabykh S.M., Zhulanova V. P. , Shakhovalov V. в. , Holodlcovskaya N. V "Excitation of the explosion of initiating explosives by pulses of fast electrons",International Conference on Combustion. Moscow, La-17sept.1994, v. 2, pp. 389-391
Авторские свидетельства: Бочарова Н.Н. .Жуланова В.П..Мартынова Н.В.,"Способ определения сти->ниновой кислоты и ее солей", А.С.993ІІ7, 1983, Б.И.N4, С.221 Йестерюк М.В.,Мартынова Н.В. "Способ запайки взрывчатых веществ в стеклянные ампулы", А.С286671,1987
Мартынова Н.В..Лавренюк О.В. "Сенсибилизация ТНРС к удару", А.С. 331280, окт.1991
Объем и структура работы